脂肪酸甲酯表面活性剂
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脂肪酸甲酯 生产新型表面活性剂
Robert SUN
中国表面活性剂市场
目前，全世界表面活性剂产量超过1600万t，仅LAS的产量就 超过了300万吨。市场销售额也超过130亿美元。中国表面活 性剂的产量也接近500万吨。全球合成表面活性剂品种也超过 了1万种。 在表面活性剂中，阴离子表面活性剂占主导地位，约占表面活 性剂总消费量的55%，非离子表面活性剂35%，阳离子表面 活性剂和两性表面活性剂合占10%。 其中用于家庭洗涤剂的占61%，用于个人护理占8%，用于工 业及公共设施清洗占6%，用于工业加工助剂占25%。 现在国内外表面活性剂市场已趋于饱和，表面活性剂生产已成 为薄利行业，环保绿色的新型表面活性剂是发展趋势，我们重 点研究可以用脂肪酸甲酯生产的脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）和 脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES之类的无公害绿 色表面活性剂。
MES的性能优势：
洗涤性能：MES在冷水和硬水中都能保持良好的洗涤性能， 即使在软水中MES去污力也高于LAS和AS，在硬水中去污 力更高于LAS和AS。与AOS，AS及ABS相比，不管在有磷 或无磷情况下，MES都显示出优异的洗涤性能。 配伍性能：MES在与酶制剂配伍时其配伍性能优于LAS，能 很好地与酶制剂和多种常用的表面活性剂配伍并具有增效的 特性。同时钙皂分散性也很好，也适用于肥皂和香皂的添加 和改性。 泡沫性能：MES具有好的发泡力，适用于配制液体洗涤剂。 去污力：MES在较低的浓度下都可表现出与较高浓度的LAS 同等的去污力，这有利于降低成本和减少洗涤污水对环境的 影响。 环境保护： MES的生物降解性能良好，大大优于LAS和 LAB。对环境有利。MES的原料主要来自植物，属于低碳环 保类表面活性剂。
ห้องสมุดไป่ตู้
FMEE与FMES的生产厂家
国外有巴斯夫，罗地亚，ＬＧ，喜赫石油等。 国内深圳市吉平化工有限公司，上海喜赫精细化工有限公司。 位于墨西哥的喜赫石化是目前最大的脂肪酸甲酯乙氧基化物及其 衍生品的生产商，该公司在全球共有三个生产基地，两个于墨西 哥的曼萨尼略和坎佩，另一个位于巴西的萨尔瓦多，喜赫石化在 2011年的脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其衍生品FMES的总产量为 56万吨。2011年在中国的实际销售为8320吨，均由国外生产基地 生产并进口至国内。 随着国内的消费者不断地认可脂肪酸甲酯类表面活性剂，喜赫石 化的第四个生产基地落户中国，由喜赫石油化工投资的万吨级肪 酸甲酯乙氧基化物FMEE生产项目在2012年9月11日在上海开工奠基。 今年该公司计划投资5200万美元，开工建设一期脂肪酸甲酯乙氧 基化以及磺化等装置。所有项目建成后，预计可实现年生产脂肪 酸甲酯乙氧基化物FMEE18000吨，其衍生物磺酸盐FMES9000吨
FMEE与FMES的合成方法
ME直接与环氧乙烷在催化剂与高温的条件下进行加成， 工艺路线短，成本低，使得该产品的大规模产业化生产 成为现实. 目前有效的脂肪酸甲酯乙氧基化的催化剂主要有两类: 双核金属氧化物催化剂以及三元有机酸盐类催化剂. FMES是由FMEE磺化制备的，磺化器是由双膜波浪式 反应器和全混型反应器串联组成，原料从多管波浪降膜 式反应器头部开始反应，持续流至液膜底。经SO3产生 器制得的SO3气体，则从磺化器底部进入，在波浪式液 膜表面完成FMEE的磺化，反应的气液混合物至反应器 底部分离，磺化后的FMEE 进入中和罐，最终经氢氧化 钠中和为FMES。
需要进一步调研的问题
国内的市场容量？ 上海喜赫精细化工有限公司的万吨级生产 线是否包含脂肪酸甲酯的生产线？ 其他国内的生产厂家有哪些？
MES的生产技术
MES技术已经成熟，Chemithon公司用于生产MES的工艺和 装备是没有任何问题的，已在多国成功投产。 国内20世纪70年代末由中国江南大学(无锡轻工学院)最早研究 与开出MES产品。采用发烟硫酸进行间歇式生产300t／a。在 1988年～1993年，无锡、成都和大连相继从Chemithon引进 MES装置，生产能力分别从1t ／ h一2t ／ h不等。南通采用 地方技术又建起了2000t／a的MES生产厂。 生产MES的原料多采用精炼的棕榈油脂肪酸甲酯。由于这些原 料酸价低，分子量分布窄几乎不含烃类物质，所以在磺化时容 易导致产品色泽加深需通过加氢来降低碘价，因此对脂肪酸 甲酯原料的要求比较高。 根据目前原材料成本(ME为650美元／t，LAB为1400美元／ t)，即使生产MES的操作成本比LAS的高，但由于使用非常少 量的昂贵的原料，那么当MES取代LAS时，最终每吨成本可降 低约400美元。
MES的主要生产商和新投资
国内主要有广州浪奇、浙江赞宇和中轻物产等企业。 日本狮子公司在世界范围内大力推进MES，狮子公司在用MES 配制洗衣粉技术上已积累了l6年以上的经验，在世界占有领先 的地位，并拥有MES自主专利和知识产权。最近日本狮子公司 在盛产棕榈油的马来西亚投资约2800万美元设立Lion Eco Chemicals子公司，将建设规模为l0万吨的MES工厂。 据预测在未来的5年一10年，中国的MES产量将达到20万t一 40万t。Chemithon公司在中国的广州浪奇实业股份公司建设 了一座生产能力在5t／h的生产基地。这只是该项目的第一步， 最终要在5年一10年内达到20万吨的目标。相信其他一些MES 生产厂不久的将来也会在中国相继建立。同时相应产量的MES 也将会在亚洲其他国家生产。
需要进一步调查的问题
国内MES的生产商是否自己生产ME? 为什么国内MES的生产企业不多？ 国内的MES生产技术是否成熟？ 每吨MES需要多少ME来生产？
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐 FMES
脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)，即在脂肪酸甲酯上面接上 不同 EO数目的环氧乙烷。FMES是为了解决FMEE耐碱偏低， 将其磺酸化后产品。 脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油 或除蜡的物质，FMEE的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚 1.5倍， 是三乙醇胺油酸皂的2.5倍。在除蜡方面，FMEE的除蜡能力是 脂肪醇聚氧乙烯醚1.6倍，是三乙醇胺油酸皂的1.4倍。 FMEE是广泛应用的金属脱脂和除蜡剂，造纸脱墨剂，针织和 化纤织物的除油精练剂，棉纤维的脱蜡剂， FMES 继承了FMEE高效除油和除蜡的特点以外，磺酸化后又 具有很高的耐碱性能，FMES 耐100℃热碱可达50g/L,耐40℃ 热碱达到150g/L。FMES的钙皂分散能力为310ppm，LAS 的钙皂分散力仅为98ppm，AES的钙皂分散力为203ppm， 因此FMES具有优秀的分散性能，适用于小浴比的清洗工作液， 将污垢均匀分散于清洗液中防止反沾污。
脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）
脂肪酸甲酯磺酸盐MES是以天然可再生原料如椰子油或棕榈油等 油脂原料经磺化、中和后得到的。它具有去污力和分散力良好， 生物降解性高，毒性低的特点。MES性能温和、无毒、对人体无 刺激性且无磷，这些性能均优于LAS，是国际上公认的替代LAS和 LAB的第三代表面活性剂。 MES作为新型油脂基表面活性剂在性能、环保和资源等方面都有 着独特的优势可使洗涤用品生产成本节省10%以上，是石油系表 面活性剂LAS和LAB的最佳代替品。 尽管MES早在20多年前就已经成为人们感兴趣的阴离子表面活性 剂了，但MES工业仍然处于成长期。从世界范围看主要生产商是 美国的修斯和日本的狮子公司等四家公司，国内生产商主要是浪 奇。2012年8月浪奇公司的产能为3.6万吨MES项目正式投产。 近年来石油价格猛涨，每桶价格已上升到100美元左右，石化产品 不再具有价格上的优势。石油价格的持续飙升，使得LAS和LAB 不再在价格上有很大的优势，MES目前可以与LAS不仅在性能上， 而且在成本上相竞争。
Robert SUN
中国表面活性剂市场
目前，全世界表面活性剂产量超过1600万t，仅LAS的产量就 超过了300万吨。市场销售额也超过130亿美元。中国表面活 性剂的产量也接近500万吨。全球合成表面活性剂品种也超过 了1万种。 在表面活性剂中，阴离子表面活性剂占主导地位，约占表面活 性剂总消费量的55%，非离子表面活性剂35%，阳离子表面 活性剂和两性表面活性剂合占10%。 其中用于家庭洗涤剂的占61%，用于个人护理占8%，用于工 业及公共设施清洗占6%，用于工业加工助剂占25%。 现在国内外表面活性剂市场已趋于饱和，表面活性剂生产已成 为薄利行业，环保绿色的新型表面活性剂是发展趋势，我们重 点研究可以用脂肪酸甲酯生产的脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）和 脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES之类的无公害绿 色表面活性剂。
MES的性能优势：
洗涤性能：MES在冷水和硬水中都能保持良好的洗涤性能， 即使在软水中MES去污力也高于LAS和AS，在硬水中去污 力更高于LAS和AS。与AOS，AS及ABS相比，不管在有磷 或无磷情况下，MES都显示出优异的洗涤性能。 配伍性能：MES在与酶制剂配伍时其配伍性能优于LAS，能 很好地与酶制剂和多种常用的表面活性剂配伍并具有增效的 特性。同时钙皂分散性也很好，也适用于肥皂和香皂的添加 和改性。 泡沫性能：MES具有好的发泡力，适用于配制液体洗涤剂。 去污力：MES在较低的浓度下都可表现出与较高浓度的LAS 同等的去污力，这有利于降低成本和减少洗涤污水对环境的 影响。 环境保护： MES的生物降解性能良好，大大优于LAS和 LAB。对环境有利。MES的原料主要来自植物，属于低碳环 保类表面活性剂。
ห้องสมุดไป่ตู้
FMEE与FMES的生产厂家
国外有巴斯夫，罗地亚，ＬＧ，喜赫石油等。 国内深圳市吉平化工有限公司，上海喜赫精细化工有限公司。 位于墨西哥的喜赫石化是目前最大的脂肪酸甲酯乙氧基化物及其 衍生品的生产商，该公司在全球共有三个生产基地，两个于墨西 哥的曼萨尼略和坎佩，另一个位于巴西的萨尔瓦多，喜赫石化在 2011年的脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其衍生品FMES的总产量为 56万吨。2011年在中国的实际销售为8320吨，均由国外生产基地 生产并进口至国内。 随着国内的消费者不断地认可脂肪酸甲酯类表面活性剂，喜赫石 化的第四个生产基地落户中国，由喜赫石油化工投资的万吨级肪 酸甲酯乙氧基化物FMEE生产项目在2012年9月11日在上海开工奠基。 今年该公司计划投资5200万美元，开工建设一期脂肪酸甲酯乙氧 基化以及磺化等装置。所有项目建成后，预计可实现年生产脂肪 酸甲酯乙氧基化物FMEE18000吨，其衍生物磺酸盐FMES9000吨
FMEE与FMES的合成方法
ME直接与环氧乙烷在催化剂与高温的条件下进行加成， 工艺路线短，成本低，使得该产品的大规模产业化生产 成为现实. 目前有效的脂肪酸甲酯乙氧基化的催化剂主要有两类: 双核金属氧化物催化剂以及三元有机酸盐类催化剂. FMES是由FMEE磺化制备的，磺化器是由双膜波浪式 反应器和全混型反应器串联组成，原料从多管波浪降膜 式反应器头部开始反应，持续流至液膜底。经SO3产生 器制得的SO3气体，则从磺化器底部进入，在波浪式液 膜表面完成FMEE的磺化，反应的气液混合物至反应器 底部分离，磺化后的FMEE 进入中和罐，最终经氢氧化 钠中和为FMES。
需要进一步调研的问题
国内的市场容量？ 上海喜赫精细化工有限公司的万吨级生产 线是否包含脂肪酸甲酯的生产线？ 其他国内的生产厂家有哪些？
MES的生产技术
MES技术已经成熟，Chemithon公司用于生产MES的工艺和 装备是没有任何问题的，已在多国成功投产。 国内20世纪70年代末由中国江南大学(无锡轻工学院)最早研究 与开出MES产品。采用发烟硫酸进行间歇式生产300t／a。在 1988年～1993年，无锡、成都和大连相继从Chemithon引进 MES装置，生产能力分别从1t ／ h一2t ／ h不等。南通采用 地方技术又建起了2000t／a的MES生产厂。 生产MES的原料多采用精炼的棕榈油脂肪酸甲酯。由于这些原 料酸价低，分子量分布窄几乎不含烃类物质，所以在磺化时容 易导致产品色泽加深需通过加氢来降低碘价，因此对脂肪酸 甲酯原料的要求比较高。 根据目前原材料成本(ME为650美元／t，LAB为1400美元／ t)，即使生产MES的操作成本比LAS的高，但由于使用非常少 量的昂贵的原料，那么当MES取代LAS时，最终每吨成本可降 低约400美元。
MES的主要生产商和新投资
国内主要有广州浪奇、浙江赞宇和中轻物产等企业。 日本狮子公司在世界范围内大力推进MES，狮子公司在用MES 配制洗衣粉技术上已积累了l6年以上的经验，在世界占有领先 的地位，并拥有MES自主专利和知识产权。最近日本狮子公司 在盛产棕榈油的马来西亚投资约2800万美元设立Lion Eco Chemicals子公司，将建设规模为l0万吨的MES工厂。 据预测在未来的5年一10年，中国的MES产量将达到20万t一 40万t。Chemithon公司在中国的广州浪奇实业股份公司建设 了一座生产能力在5t／h的生产基地。这只是该项目的第一步， 最终要在5年一10年内达到20万吨的目标。相信其他一些MES 生产厂不久的将来也会在中国相继建立。同时相应产量的MES 也将会在亚洲其他国家生产。
需要进一步调查的问题
国内MES的生产商是否自己生产ME? 为什么国内MES的生产企业不多？ 国内的MES生产技术是否成熟？ 每吨MES需要多少ME来生产？
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐 FMES
脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)，即在脂肪酸甲酯上面接上 不同 EO数目的环氧乙烷。FMES是为了解决FMEE耐碱偏低， 将其磺酸化后产品。 脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油 或除蜡的物质，FMEE的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚 1.5倍， 是三乙醇胺油酸皂的2.5倍。在除蜡方面，FMEE的除蜡能力是 脂肪醇聚氧乙烯醚1.6倍，是三乙醇胺油酸皂的1.4倍。 FMEE是广泛应用的金属脱脂和除蜡剂，造纸脱墨剂，针织和 化纤织物的除油精练剂，棉纤维的脱蜡剂， FMES 继承了FMEE高效除油和除蜡的特点以外，磺酸化后又 具有很高的耐碱性能，FMES 耐100℃热碱可达50g/L,耐40℃ 热碱达到150g/L。FMES的钙皂分散能力为310ppm，LAS 的钙皂分散力仅为98ppm，AES的钙皂分散力为203ppm， 因此FMES具有优秀的分散性能，适用于小浴比的清洗工作液， 将污垢均匀分散于清洗液中防止反沾污。
脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）
脂肪酸甲酯磺酸盐MES是以天然可再生原料如椰子油或棕榈油等 油脂原料经磺化、中和后得到的。它具有去污力和分散力良好， 生物降解性高，毒性低的特点。MES性能温和、无毒、对人体无 刺激性且无磷，这些性能均优于LAS，是国际上公认的替代LAS和 LAB的第三代表面活性剂。 MES作为新型油脂基表面活性剂在性能、环保和资源等方面都有 着独特的优势可使洗涤用品生产成本节省10%以上，是石油系表 面活性剂LAS和LAB的最佳代替品。 尽管MES早在20多年前就已经成为人们感兴趣的阴离子表面活性 剂了，但MES工业仍然处于成长期。从世界范围看主要生产商是 美国的修斯和日本的狮子公司等四家公司，国内生产商主要是浪 奇。2012年8月浪奇公司的产能为3.6万吨MES项目正式投产。 近年来石油价格猛涨，每桶价格已上升到100美元左右，石化产品 不再具有价格上的优势。石油价格的持续飙升，使得LAS和LAB 不再在价格上有很大的优势，MES目前可以与LAS不仅在性能上， 而且在成本上相竞争。