有机化学第三版答案

构 为 ： C3H CH C— HH 2 C C3H C3H C3H
m /e 71
CH3 b图 中 m /e 57的 吸 收 峰 最 强 其 结 构 为 ：CH3C－ CH2CH2CH3
CH3 m /e 57
c图 中 m /e43的 吸 收 峰 最 强 其 结 构 为 ： C3H C H —2 C — H H C C3H C3H C3H
m /e43 m /e43 13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解 ： 化 合 物 A 为 正 丁 醇 其 裂 解 过 程 如 下 ：
C 3 C H 2 -C 2 -C H 2 O H - H e C 3 -H H C 2 -C H 2 -C 2 O H H m /e 7 4
CH3 解 ： C4H9NO3的 结 构 为 ： CH3 C CH2OH
NO2
3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。
解 ： C8H18O3为 二 缩 乙 二 醇 二 乙 醚 C3H CH2OC 2CH2OC 2CH3
4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为δ4.5(三重峰)，δ6.1（双峰），写出该化合物的结构式。
解 ： 从 左 至 右 1 、 2 吸 收 峰 为 烯 碳 吸 收 峰 3 为 C H 2 -O H 吸 收 峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解 ： 左 → 右 ① ② 为 烯 碳 吸 收 峰 、 ③ 为 C - B r 吸 收 故 化 合 物 为 ： C H 2 = C H - C H 2 B r
解：CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解 ： a
O C H 2 -O -C -C H 2 C H 3 b
O
C H -O -C -C H 3 C H 3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰，6H), δ3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰，6H), δ2.64(双峰，2H), δ3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。
解：
Br
H CH3
H
H
H3C H Br
H3C
H CH3
H
H
Br H Br
M
N
7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。
解 ：
O
CH=CH-C-CH2-CH3
8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。
C4H9 -H2 C4H7 m/e 55 - CH2 C3H7 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
m /e 相对强度（％）
m /e 相对强度（％）
41
44
58
58
43
10
85
66
55
10
100
12
57
100
142
12
解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：
O
CH 3CH2CH 2CH2-C-C 2CHH 2CH2CH 3
m/e 142
H
O C4H9-C
C-HC H3 C2H
-CH3CH=CH2 M － 42
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
解 : CH3
CH3C-CH2CH2CH3CH3CHCH-CH2CH3CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3
CH3 CH3
互 为 同 分 异 构 体 质 谱 图 中 有 三 个 吸 收 峰 的 结 构 如 下 ：
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解：δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为：7
54C O 3-O2-2-C1CH3H
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C3H6 + H2 m/e 41
C2H5
CH2
B 化 合 物 为 乙 醚 ， 其 分 子 离 子 峰 裂 解 过 程 如 下 ：
OH C4H9-C=CH2
C2H
O
m/e 100
C 4 H 9 － C － C H 2 C H 2 C H 2 C H 3M -C － 4 H 5 9 7C H m 3 C /e H 2 C H 8 5 2 C H 2 -CO
C H 3C H 2C H 2C H 2-C
O
-CO C 4H 9
m /e 57