邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-炔烃(圣才出品)

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邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-立体化学(圣才出品)

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邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-⽴体化学(圣才出品)⼗万种考研考证电⼦书、题库视频学习平台圣才电⼦书/doc/154854400b12a21614791711cc7931b765ce7bfb.html第3章⽴体化学习题3-1请⽤球棍模型画出下列化合物的⽴体结构。

解:习题3-2请⽤伞形式、锯架式和Newman 式画出丙烷的极限构象。

解:习题3-3⽤锯架式画出下列分⼦的优势构象式:(i)异丁烷(ii)新戊烷(iii)3-甲基戊烷(iv)2,4-⼆甲基⼰烷解:习题3-4⽤Newman式画出下列分⼦的优势构象式:(i)2-氟⼄醇(ii)2-羟基⼄醛解:习题3-5⽤伞形式画出(2R,3S)-3-甲基-1,4-⼆氯-2-丁醇的优势构象式(只考虑C2-C3键的旋转)。

解:习题3-6画出以异丁烷分⼦中某根C-C键为轴旋转360°时各种构象的势能关系图。

解:由丁烷重叠型的能垒为14.6kJ·mol-1,可知,异丁烷的重叠型的能垒也为14.6kJ·mol-1。

故以某根C—C键为轴旋转360°时各构象的势能关系图如图3-1所⽰:图3-1习题3-7请分析:环丙烷内能升⾼是由哪⼏种因素造成的?解:(1)环丙烷中C—C—C的键⾓不能保持正常的109°,故环内存在⾓张⼒。

(2)环内六个氢原⼦都为重叠型,且氢原⼦间距⼩于两个原⼦的范德华半径之和,故存在斥⼒。

(3)轨道没有按轴向重叠,导致键长缩短,斥⼒增⼤。

以上因素都使环丙烷内能升⾼。

习题3-8写出下列化合物椅型构象的⼀对构象转换体,计算直键取代与平键取代的平衡常数K及百分含量(25℃)。

(i)⼄基环⼰烷(ii)溴代环⼰烷(iii)环⼰醇解:查表知,⼄基在环⼰烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-7.5kJ·mol-1,故,查表知,溴在环⼰烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-1.7kJ·mol-1,同理,可计算查表知,羟基在环⼰烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-3.3kJ·mol-1,同理,习题3-9写出下列化合物椅型构象的⼀对构象转换体,并指出哪⼀个是优势构象,计算它们的势能差。

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十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书第3章立体化学习题3-1请用球棍模型画出下列化合物的立体结构。

解:习题3-2请用伞形式、锯架式和Newman 式画出丙烷的极限构象。

解:习题3-3用锯架式画出下列分子的优势构象式:(i)异丁烷(ii)新戊烷(iii)3-甲基戊烷(iv)2,4-二甲基己烷解:习题3-4用Newman式画出下列分子的优势构象式:(i)2-氟乙醇(ii)2-羟基乙醛解:习题3-5用伞形式画出(2R,3S)-3-甲基-1,4-二氯-2-丁醇的优势构象式(只考虑C2-C3键的旋转)。

解:习题3-6画出以异丁烷分子中某根C-C键为轴旋转360°时各种构象的势能关系图。

解:由丁烷重叠型的能垒为14.6kJ·mol-1,可知,异丁烷的重叠型的能垒也为14.6kJ·mol-1。

故以某根C—C键为轴旋转360°时各构象的势能关系图如图3-1所示:图3-1习题3-7请分析:环丙烷内能升高是由哪几种因素造成的?解:(1)环丙烷中C—C—C的键角不能保持正常的109°,故环内存在角张力。

(2)环内六个氢原子都为重叠型,且氢原子间距小于两个原子的范德华半径之和,故存在斥力。

(3)轨道没有按轴向重叠,导致键长缩短,斥力增大。

以上因素都使环丙烷内能升高。

习题3-8写出下列化合物椅型构象的一对构象转换体,计算直键取代与平键取代的平衡常数K及百分含量(25℃)。

(i)乙基环己烷(ii)溴代环己烷(iii)环己醇解:查表知,乙基在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-7.5kJ·mol-1,故,查表知,溴在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-1.7kJ·mol-1,同理,可计算查表知,羟基在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为-3.3kJ·mol-1,同理,习题3-9写出下列化合物椅型构象的一对构象转换体,并指出哪一个是优势构象,计算它们的势能差。

基础有机化学第三版答案邢其毅

基础有机化学第三版答案邢其毅

基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一:基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法:乙烷的构象,可用下列几种透视图来表示:伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看,实线表示键在纸面上,虚线表示键伸向纸面后方,锲形线表示键伸向纸面前方;锯架式是从c?c键轴斜45?方向看,每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。

纽曼式是从c?c键的轴线上看。

(参见书上82页)其它烷烃的表示方法可类推。

2伞形式:实线表示的键在纸面上,虚线表示的键在纸面后,楔形线表示的键在纸面前,这样绘出的立体投影式称为伞形式。

3构造:分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。

4构造式:表示分子构造的化学式叫做构造式。

表示构造式的方法有四种。

5结构简式:为了简化构造式的书写,常常将碳与氢之间的键线省略,或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略,这两种表达方式统称为结构简式。

6蛛网式:将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线,就得到了蛛网式,因其形似蛛网而得名。

7键线式:还有一种表达方式是只用键线来表示碳架,两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?,一根单键和一根三键之间的夹角为180?,而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略,而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。

用这种方式表示的结构式为键线式。

8路易斯构造式:用价电子(即共价结合的外层电子)表示的电子结构式称为路易斯构造式。

在路易斯构造式中,用黑点表示电子,两个原子之间的一对电子表示共价单键,两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。

只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。

【篇二:基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则:卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时,酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上,卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。

这一规则称为马氏规则。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)配套题库【课后习题】第1章~第3章【圣才出品】

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(ii)哪些化合物分子中的原子都在一条直线上? (iii)哪些化合物分子中的原子处在两个相互垂直的平面中? (iv)哪些化合物分子中的碳原子都是 sp3 杂化轨道? 解:(i)乙炔、乙烯、苯分子中的原子都在同一平面中。 (ii)乙炔分子中的原子都在同一直线上。 (iii)丙二烯分子中的原子处在两个相互垂直的平面中。 (iv)甲烷、环己烷分子中的原子都是 sp3 杂化。
;极性化合物为:
;非极性化合
物为:

习题 1-6 结合教材(P18)表 1-3 中的数据回答下列问题:
(i)甲烷、乙烯、乙炔中的C—H键键长为什么不同?
(ii)乙烷、乙烯、乙炔中碳碳键键长为什么不同?
(iii)卤甲烷中的碳卤键的键长为什么不同?
解:(i)甲烷、乙烯、乙炔中,碳原子的杂化方式不同,甲烷中碳为 sp3 杂化,乙烯中
习题 1-8 将下列各组化合物按键解离能(只考虑下划线的键)由大到小排列成序。 (i)
(ii) (iii)
解:参考教材表(P19)1-5 中的一些常见键的解离能,可知:
(i)




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(ii)



(iii) > >






习题 1-9 按酸碱的质子论,下列化合物哪些为酸?哪些为碱?哪些既能为酸,又能为 碱?
HI NH2OH SO42- H2O HCO3- NH4+ HClO4 HS- I- CN- 解:根据酸碱质子论,酸是质子的给予体,碱是质子的接受体。根据该理论,所以:

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-烯烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成(圣才出品)

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5. 【答案】 【解析】第一步为烯烃与混合试剂的加成(注意:羟基带负电荷,氯带正电荷,加成产 物遵守马氏规则);第二步为消除溴化氢的反应。
6.比较下列二烯烃氢化热的大小

【答案】(b)>(c)>(a)
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7.

【答案】 【解析】烯烃与 H2/Raney Ni 的反应为顺式加成。
8.

【答案】CH2=CHCH=CH2/Δ;LIAlH4(或 Na+EtOH) 【解析】第一步是双烯合成,第二步是酯的还原。
9.

【答案】
10.

【答案】
三、简答题 1.3-甲基-1,2-丁二烯发生自由基氯化反应时,生成较高产率的 2-甲基-3-氯-1,3丁二烯。请写出反应机理。
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答:
16.维生索 D 系抗佝偻病维生素,对骨骼的生长起重要的作用,其中以维生素 D2 和维 生索 D3 作甩最强。人体皮肤中含有 7-脱氢胆甾醇,在阳光照射下即可转变为维生素 D3。 试用反应机理解释这一过程。

8.完成下列转化(其他有机或无机试剂任选)
解:
9.用化学方法除去 2-丁烯中少量的 1-乙炔。
答:

10. 答:
11.写出下列化合物的结构式。
(1)烯丙基氯
(2)2,5-二甲基-2-庚烯 (3)1,3,5-己三烯
(4)5,5-二甲基-1,3-环己二烯 (5)3-甲基-1-丁炔
解:
6.某烃 A 分子式为
,低温时与 作用生成
,高温时生成

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-烷烃 自由基取代反应(圣才出品)

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第4章烷烃自由基取代反应一、选择题1.下列自由基中最稳定的是()。

【答案】B【解析】p-π共轭使自由基稳定。

2.下列1,2,3-三氯环己烷的三个异构体中,最稳定的异构体是()?【答案】(c)3.下列化合物按沸点由高到低排列(不要查表)()。

a.3,3-二甲基戊烷b.正庚烷c.2-甲基庚烷d.2-甲基己烷A.d>a>b>cB.b>c>d>aC.c>b>d>aD.a>d>c>b【答案】C4.反应的反应类型属于()。

A.碳正离子重排B.亲核加成C.亲电加成D.自由基反应【答案】D5.分子式为的三元环化合物,其可能的异构体总数为()?A.6个B.5个C.4个D.3个【答案】B二、填空题1.两环烷烃的分子式均为,燃烧热较大的是。

【答案】(a)2.比较环丁烷、环己烷、环庚烷分子中1mol的燃烧值大小。

【答案】环丁烷>环庚烷>环己烷3.写出烷烃中熔点与沸点最接近的一个异构体。

【答案】4.排列自由基稳定顺序(由高到低)。

A.B.C.D.【答案】A>B>C>D三、简答题1.以环己烷、乙炔为原料(其他试剂任选)合成答:2.某化合物A的分子式为,A在其同分异构体中熔点和沸点差距最小,A的一溴代物只有一种B,B进行反应都很慢,但在Ag+的作用下,可以生成烯烃C。

试写出A、B、C的构造式。

答:3.用普通命名法与系统命名法给下列化合物和烷基命名。

答:(1)异丁基;2-甲基丙基(2)二级丁基;1-甲基丙基(3)3-甲基-4-乙基辛烷(4)2-甲基-4-叔丁基庚烷;2-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)庚烷4.利用17中得到的烷烃中伯、仲、叔氢在氯化时的活性比,求氯化时得到的各种一氯化产物的相对含量。

答:不同一氯化产物的相对含量与它们相应的原子数和活性比有关。

原子数之比为伯氢:仲氢=6:4=3:2其活性比为伯氢:仲氢=1:4所以1-氯丁烷的相对含量为2-氯丁烷的相对含量为5.如何用试管测试快速地鉴别下列化合物,写出反应结果:己烷,答:己烷很容易与其他3种物质区分出来,它不能使溴水褪色,用溶液处理以测定的存在,己烷的反应呈阴性。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-有机化合物的分类 表示方法 命名(圣才出品)

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第2章有机化合物的分类表示方法命名一、选择题化合物2-氯-5,5-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯的结构式为()。

【答案】B二、填空题写出下列化合物最稳定的构象式。

(1)用Newman投影式表示为:;(2)反式十氢化萘用构象式表示为:;(3)(S)-2-丁醇用Fischer投影式表示为:。

【答案】三、简答题1.用溴处理(Z)-3-己烯,然后在乙醇中与KOH反应可得(Z)-3-溴-3-己烯。

但用同样试剂,相同顺序处理环己烯却不能得到1-溴环己烯。

用反应式表示这两种烯烃在反应中的行为(注意中间体和产物的立体结构)。

答:产物围绕C3~C4旋转的纽曼投影式为:这时,C3的Br与C4的H处于反式,在KOH/EtOH作用下发生消除反应,生成而其构象式为:由于反式双竖键是有利于消除反应的立体位置,因此式中Br只能与相邻亚甲基的竖键H发生消去反应而生成环己二烯。

2.用系统命名法命名下列化合物。

答:(1)N,N-二甲基-4-甲基苯甲酰胺(2)1-甲基-6-羟基异喹啉(3)4,4'-二硝基联苯(4)(S)-2-氯丙酸乙酯(5)6-甲基-3-溴二环[3.2.0]庚烷(6)4-甲氧基苯乙酮缩乙二醇(7)三环癸烷(8)4-甲基-4'-甲氧基二苯甲醇(9)2-巯基苯并噻唑(10)3-(2-呋哺基)-丙烯酸3.写出下列化合物最稳定的构象式。

(1)HOCH2CHF(2)苏式-2-(N,N-二甲氨基)-1,2-二苯乙醇答:4.我国盛产一种植物,称为薄荷草,其茎、叶中富含薄荷醇,它有局部止痛和消炎的功效,内服有安抚胃部及止吐解热的功效,所以是痱子粉、痱子水及某些糖果和清凉饮料等不可缺少的配料。

薄荷醇的化学名和结构式如下:试问:(1)以上结构式(键线式)只表示了薄荷醇分子中的构造关系(分子内原子的连接次序),并未表示构型关系(原子在空间的排列方式),它是饱和脂肪环醇,应该有多少构型异构,即请回答它理论上有多少个手性碳原子?应该有多少几何异构?有多少对映异构?请用三维空间式表示出来。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-卤代烃 有机金属化合物(圣才出品)

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十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第7章卤代烃有机金属化合物一、选择题1.下列化合物与AgNO 3-EtOH 溶液发生S N 1反应,速率最快的是()【答案】B【解析】乙烯式卤代烃最难反应,烯丙基式卤代烃最易反应,故答案为B。

2.下列化合物中,可用于制备格氏试剂的是()。

【答案】D3.下列化合物中最容易与进行反应的是()。

【答案】D4.在NaI 丙酮溶液中,下列化合物的反应活性次序是()。

a.3-溴丙烯十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书B.溴乙烯C.1-溴丁烷D.2-溴丁烷A.a>b>c>dB.b>c>d>aC.a>c>d>bD.d>c>a>b【答案】C5.下列化合物与AgNO 3的乙醇溶液作用,产生沉淀最快的是()。

【答案】A6.下列卤代烃在反应中反应速率最慢的是()?【答案】(d)7.为加快1-溴丁烷与氰化钾反应的速度,最好在下列哪种条件下进行反应()。

A.环己烷为溶剂B.水为溶剂C.乙醇为溶剂D.水和18-冠-6为混合溶剂【答案】D8.下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是()?【答案】(c)9.下列氯代烃与溶液反应速率最快的是()?【答案】(c)10.下列化合物中最容易与NaOH水溶液发生水解反应的是(),最难发生水解反应的是()。

【答案】C二、填空题1.将下列化合物按E1消除HBr的反应速率快慢排列成序。

【答案】C>B>A2.将下列化合物与NaI丙酮溶液反应按速率快慢排列成序。

A.3-溴丙烯B.溴乙烯C.1-溴丁烷D.2-溴丁烷【答案】A>D>C>B3.下列卤代烃在溶液中消除卤化氢速率快的是。

【答案】(a)4.比较下列卤代烃按E1机理消除时的反应速率顺序。

【答案】(c)>(a)>(b)5.【答案】三、简答题1.某化合物A与Br-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物B。

A很容易与氢氧化钠水溶液作用,生成两种同分异构体的醇C和D。

A与氢氧化钾乙醇溶液作用,生成一种共轭二烯烃E。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-炔烃(圣才出品)

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第9章炔烃习题9-1(i)请将下面分子中的碳碳键按键长由大到小的次序排列,并阐明理由。

(ii)请将下面分子中的碳氢键按键长由大到小的次序排列,并阐明理由。

解:(i)碳-碳键按键长由大到小的排列顺序为:依据键长的大小为:单键>双键>三键;单键中又有:。

(ii)碳—氢键按键长由大到小的顺序为:依据碳-氢键按键长的大小为:习题9-2用化学方法鉴别下列化合物:解:(i)取5支洁净试管,分别加入上述五种化合物,滴加溴水,使溴水褪色的为CH3CH2CH=CH2和CH3CH2C≡CH,另三种化合物不能使溴水褪色。

(ii)另取2支洁净试管,分别加入能使溴水褪色的两种化合物,滴加银氨溶液,产生白色沉淀的为CH3CH2C≡CH,不产生沉淀的为CH3CH2CH=CH2。

(iii)另取3支洁净试管,分别加入不能使溴水褪色的3种化合物,滴加AgNO3的乙醇溶液,立即产生黄色沉淀的为CH3CH2CH2CH2I,温热几分钟后才产生白色沉淀的是CH3CH2CH2CH2Cl,不产生沉淀的是CH3CH2CH2CH3。

习题9-3请用乙炔或丙炔为起始原料,选用其它合适的试剂制备下列化合物。

解:习题9-4完成下列转换:(i)将3-己炔转变为(a)(Z)-3-己烯(b)(E)-2-己烯(c)己烷(ii)将(Z)-2-丁烯转变成(E)-2-丁烯(iii)将(E)-2-丁烯转变成(Z)-2-丁烯解:习题9-5选用合适的试剂鉴别下列各组的化合物:解:(i)滴加银氨溶液,产生白色沉淀的是;另外两种滴加溴水,使溴水褪色的是;剩下一种化合物是。

(ii)滴加银氨溶液,产生沉淀的是,另外一种是(左端第一个C-C键为双键)习题9-6(i)为什么与1mol Br2加成时,是碳碳双键首先与溴加成,而与1mol Br2加成时,却是碳碳三键首先与溴加成?与2mol Br2加成,生成什么产物?解:(i)HC≡C-CH2一CH=CH2分子中碳碳三键与碳碳双键不共轭,由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强,使π电子与sp碳原子结合更为紧密,因而碳碳三键的亲电加成反应活性比碳碳双键差;而在HC≡C-CH=CH2分子中,碳碳三键中有一个π键与碳碳双键共轭,而另一个π键不共轭,因为共轭体系较稳定,故碳碳三键中不共轭的π键先与Br2发生加成反应。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)笔记和课后习题(含考

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11.1复习笔记
11.3名校考研真题 详解
12.2课后习题详解
12.1复习笔记
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13.2课后习题详解
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目录分析
1.2课后习题详解
1.1复习笔记
1.3名校考研真题 详解
2.2课后习题详解
2.1复习笔记
2.3名校考研真题 详解
3.2课后习题详解
3.1复习笔记
3.3名校考研真题 详解
4.2课后习题详解
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5.2课后习题详解
5.1复习笔记
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本书特别适用于参加研究生入学考试指定考研参考书目为邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)的考生。 也可供各大院校学习邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)的师生参考。《邢其毅主编的《基础有机化学》 (第3版)是我国高校化学类广泛采用的权威教材之一,也被众多高校(包括科研机构)指定为考研考博专业课参 考书目。为了帮助参加研究生入学考试指定参考书目为邢其毅主编的《基础有机化学》(第3版)的考生复习专业 课,我们根据该教材的教学大纲和名校考研真题的命题规律精心编写了邢其毅《基础有机化学》(第3版)辅导用 书(均提供免费下载,免费升级):1.[3D电子书]邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)笔记和课后习题 (含考研真题)详解[免费下载]2.[3D电子书]邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含 考研真题)详解[免费下载]3.[3D电子书]邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)配套题库【名校考研真题 +课后习题+章节题库+模拟试题】[免费下载]4.[3D电子书]邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)配套题 库【名校考研真题+课后习题+章节题库+模拟试题】[免费下载]本书是邢其毅主编的《基础有机化学》(第3版) 的配套e书,主要包括以下内容:(1)梳理知识脉络,浓缩学科精华。本书每章的复习笔记均对该章的重难点进 行了整理,并参考了国内名校名师讲授该教材的课堂笔记。因此,本书的内容几乎浓缩了该教材的所有知识精华。 (2)详解课后习题,巩固重点难点。本书参考大量相关辅导资料,对邢其毅主编的《基础有机化学》(第3版) 的课后思考题进行了详细的分析和解答,并对相关重要知识点进行了延伸和归纳。(3)精编考研真题,培养解题 思路。本书精选详析了部分名校近年来的相关考研真题,这些高校均以该教材作为考研参考书目。所选考研真题 基本涵盖了每章的考点和难点,考生可以据此了解考研真题的命题风格和难易程度,并检验自己的复习效果。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-绪论(圣才出品)

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顺序为:
。这是由于芳胺 p-π共轭的结果,造成苯环分散氮
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上的负电荷。
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取代芳胺的碱性强弱与取代基的性质和在苯环上的位置有关,若苯环上有供电子基时,
碱性增大,若有吸电子基时碱性降低。
对于酰胺化合物,由于酰胺分子中 N 原子 p 轨道上的电子对与羰基的π键形成 p-π共
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(2)下列化合物的碱性大小: 答: 同一周期原子,其酸性由左向右依次升高。 同一主族原子,其酸性由上向下依次升高,其共轭碱的碱性依次降低。 5.解释下列各对化合物的偶极矩大小与方向。 (1)3,5-二甲基硝基苯与 2,5-二甲基硝基苯 (3)吡咯μ=1.80D,吡啶μ=2.25D,但它们极性相反。 答:
二、简答题 1.哪个化合物的偶极矩大?并用图示解释答案。
答:A 的偶极矩大于 B,其图示为
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2.写出下列化合物的电子式。 答: 3.写出下列化合物的缩写式或键线式。
答:
4.比较下列化合物的酸碱性大小。 (1)下列化合物的酸性大小:
中碱性强弱顺序为:
。这主要是
它们的共轭酸与水的溶剂化作用的影响。在这些共轭酸的铵阳离子中,氮上连接的氢原子越
多,则由于氢键而产生的溶剂化作用越强,共轭酸越稳定,碱性应越强。由此看来,胺在水
溶液中的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和空间效应的共同结果。
芳香胺在水溶液中碱性比氨弱。而在芳胺中第一胺碱性最强,第三胺最弱,即碱性强弱
2.下列各酚中,酸性最强的是( )。
【答案】B 3.共轭三烯在基态时 HOMO(最高占据)轨道可能是( )。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-卤代烃 有机金属化合物(圣才出品)

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-卤代烃 有机金属化合物(圣才出品)

第7章卤代烃有机金属化合物习题7-11,1,2-三氯乙烷有A,B,C三种较稳定的构象异构体,A与B稳定性相等,与C在气相中的势能差为10.9kJ·mol-1。

(i)写出A,B,C的构象。

(ii)哪些构象更稳定?(iii)C在液相中势能差降低到0.8kJ·mol-1,请解释原因。

(iv)A,B两种构象互相转化约需转动能垒8.4kJ·mol-1,A或B转为C约需20.9 kJ·mol-1。

请解释为什么转动能垒不同。

解:(i)1,1,2-三氯乙烷的三种构象分别为:(ii)因为C中的三个氯原子均为邻交叉构象,不稳定;相比之下,A、B更稳定。

(iii)C在液相中降低了邻交叉的偶极—偶极相互作用,排斥力降低,故势能差降低。

(iv)A,B互相转化需要经过部分重叠型构象,而A或B转化为C需经过全重叠型构象,全重叠构象势能比部分重叠型要高,故所需能垒也高。

习题7-2根据一般规律,将下列各组化合物按沸点由高到低排序,简述按此排列的理由,并查阅手册进行核对。

解:(i)烷基相同时,卤代烷的沸点随分子的相对分子质量的增加而升高,所以,沸点由高到低排列为:(ii)当碳架和卤素相同时,随分子中卤原子数增多,卤代烷相对分子质量和分子极性增大,卤代烷的沸点升高,故沸点由高到低排列为:(iii)对于碳链异构体,支链越多,分子间作用力越小,沸点越低,故沸点由高到低排列为:(iv)对于直链同系物,分子量越大,沸点越高;对于构造异构体,支链越多,沸点越低,故沸点由高到低排列为:习题7-3将习题7-2中的各组化合物按极性由大至小排序,并简述按此排列的理由。

解:(i)极性由大到小的排列为:,因为电负性,电负性越大,其对共用电子的吸引能力越强,容易形成极性较强的共价键。

(ii)极性由大到小的排列为:因为同一碳上连的氯原子数越多,吸电子能力越强,故极性越大。

(iii)在溶液中极性由大到小的排列为:因为在溶液中,烷基的推电子作用强弱为:(iv)理由同(iii)。

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第9章炔烃
一、选择题
1.卤素与炔烃进行加成反应时,反应活性最强的是()。

A.氟
B.氯
C.溴
D.碘
【答案】A
2.对丙烷、丙烯、丙炔、1,2-环氧丙烷进行鉴别,应采用下列哪几种试剂才能把这四种物质鉴别出来()。

(a)紫红色溶液
(b)红棕色溴水溶液
(c)
(d)Lucas试剂
A.(a)(b)
B.(a)(b)(c)
C.(a)(b)(c)(d)
D.(a)(c)
【答案】B
二、填空题。

【答案】
三、简答题
1.分子式为的某开链烃A,可发生下列反应:A经催化加氢可生成3-乙基戊烷;
A与硝酸银铵溶液反应可产生白色沉淀;A在催化下吸收1mo1氢生成化合物B,B能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。

试写出A、B和C的结构式。

答:
2.完成转化
答:
3.由苯、乙炔合成(无机试剂任选)
答:
4.以小于等于2个碳的有机物为原料及必要的试剂合成。

答:
5.用化学方法鉴别丁烷,甲基丙烷,1-丁炔,1-丁烯。

答:
6.写出A~E的结构式。

答:即
7.以乙炔及其他C≤4的原料合成化合物。

答:
8.由指定原料和常用试剂合成下列化合物。

(1)由丙炔制备丙酮(2)由丙炔制备2-溴丙烯
(3)由2-戊醇合成2-戊炔(4)由异丙基乙炔合成4-甲基-2-戊炔
答:
9.完成下列反应。

(1)由乙炔为有机原料,合成内消旋的3,4-二氯己烷。

(2)由乙炔作为惟一的有机原料,合成
答:。

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