(优选)苯丙素类化合物Ppt
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香豆素）
当归内酯(5,7-二OCH3异戊烯酰基 香豆素)
呋喃香豆素 线型（6、7- 呋喃）香豆素
5 6
7
O
8
OO
补骨脂内酯（母核结构） 佛手苷内酯（5- OCH3） 花椒毒内酯（8- OCH3） 欧前胡内酯（8- 异戊烯氧基） 紫花前胡内酯（未降解的二氢香
豆素）
角型（7、8- 呋喃）香豆素
5
6
7
O
顺邻羟基桂皮酸
5
4
主要取代基（ 7—位）
6
3 羟基、甲氧基、
7
2 异戊烯氧基、
8 O O 异戊烯基（6、8—位） 1 香豆素
香豆素类成分的结构分类，主要是根据 —吡喃酮环 上有无取代基，以及7-OH是否和6、8位取代的异戊烯 基缩合形成呋喃环或吡喃环。
香豆素
苯并—吡喃酮环上有无取代基以及 7—OH与6、8—异戊烯基成环情况
无取代基
环合、降解
有取代基源自文库环合、不降解
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素
香豆素的类型
1、简单香豆素类:只在苯环上有取代基的香豆素，取代 基主要有-OH、OCH3、亚甲二氧基、异戊烯氧基等。
2、呋喃香豆素类：香豆素母核上的异戊烯基与邻位酚羟 基环合成呋喃环。环合常伴随降解失去三个碳原子。 如C6-异戊烯基与C7-OH环合而,称为线型呋喃香豆素; C8-异戊烯基与C7-OH环合而成,称为角型呋喃香豆素; 如呋喃环外侧被氢化，称为二氢呋喃香豆素。
（优选）苯丙素类化合物
一、简单苯丙素类
1、苯丙烯类
MeO
MeO
OMe
HO
丁香酚
OMe
—细辛醚
MeO
OMe
OMe
β—细辛醚
H3CO
茴香醚
2、苯丙醇类：松柏醇是常见的苯丙醇类化合物，在植物 体中缩合后形成木脂素。
H3CO
CH2OH
松柏醇
HO
MeO
CH2OH
CHO
glc 1 6 glc O
紫丁香苷
OMe
4. 显色反应
(1)异羟肟酸铁反应:
Na2CO3 OO
OH COO-
NH2OH .HCl
OH C O
FeCl3 NH OH
异羟肟酸
= =
OH C NH OO
F3e+/3
红色
异羟肟酸铁
(2)酚羟基的显色反应:具有酚羟基的香豆素类在水溶液中
与FeCl3反应产生绿色至墨绿色沉淀,若取代酚羟基的邻位、 对位无取代基，可与重氮化试剂反应而显示红色至紫红色。
绿原酸
OH
H3CO
OH glc-O
O-glc
沙参苷Ⅰ
OH
OH
OH O OH
OH OH
3,4-二咖啡酰基 奎宁酸
第二节 香豆素类
香豆素类是指一类具有苯骈—吡喃酮母核的天然化合 物的总称。在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而 形成的内酯类化合物。目前发现的约1200种。
一、香豆素的结构与分类
COOH OH
OO
8
当归素（白芷内酯，母核结构） 虎耳草素(5、6 - 二OCH3 ) 异佛手苷内酯（5- OCH3）
吡喃香豆素 线型（6、7- 吡喃）香豆素
OH OH
5
O
8
OO
角型（7、8- 吡喃）香豆素
5
O
8
O
O
其他香豆素 —吡喃酮环上有取代 C3、C4上常有苯基、羟 基、异戊烯基等取代
紫花前胡醇
OH OH
H2N
CH3
HO
O H+
N
N
CH3
4-氨基安替比林
O
N
[O]
K3Fe(CN)6
O
红色化合物
CH3
N
N
CH3
香豆素显色反应鉴别特点和意义
反应类型 反应试剂
反应特点 鉴别特点 鉴别意义
异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe3+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无
三氯化铁反应 FeCl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 酚羟基有无
3.吡喃香豆素类：香豆素的C6-或C8-异戊烯基与邻位C7酚羟基环合而成。C6-异戊烯基与C7-位羟基环合形成吡 喃环的，三个碳环在一条直线上，称为线型吡喃香豆素 C8-异戊烯基与C7-OH环合而的成三个碳环在一折线上 称为角型吡喃香豆素；吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香 豆素。
4.其他香豆素类：-吡喃酮环上有取代基的香豆素类、
5
O
8
OO
白花前胡丙素
5
O
8
O
O
OCOCH3 OCO
HO
CH2C CCH3
O HO
O
茵陈炔内酯
二、香豆素的性质
1. 性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态；
分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。 香豆素苷：一般呈粉末或晶体状；无挥发性及升华性。 在紫外光照射下，香豆素类多显蓝色或紫色荧光.
反邻羟基桂皮酸盐
（S水 小） （S水 大）
（加酸不可逆）
应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长
不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解）
香豆素内酯环碱水解的速度与芳环上（尤其是C-7 位上）取代基的性质有关，水解速度依次为：7-OH香 豆素7-OCH3香豆素一般香豆素
香豆素二聚体、香豆素三聚体、异香豆素类等。
香豆素结构类型及代表化合物
类 型（基本母核）
代表化合物
简单香豆素 （仅苯环一侧有取代基）
5 6 7
8
4 3
2
OO
1
伞形花内酯（7—OH香豆素） 瑞香内酯(7，8—二OH香豆素) 七叶内酯(6，7—二OH香豆素) 七叶苷(7—OH，6-O-葡萄糖苷) 滨蒿内酯(6，7— 二OCH3香豆素) 蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基
Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌
蓝色
氯亚胺（OH—）
Emerson反应 4-氨基安替比林 和铁氰化钾
3、苯丙醛类
桂皮醛
4、苯丙酸类：苯丙酸及其酯类是重要的简单苯丙素类化 合物。
HO
COOH MeO
COOH HO
COOH
OH
HO
HO
HO
咖啡酸
阿魏酸
丹参素
简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以苷 或酯的形式存在于植物中。此类化合物往往有较强的生 理活性。
HOOC
OOC
OH OH OH
HOOC
OOC
2. 溶解性 游离香豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶 于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等 溶剂，可溶于石油醚；香豆素苷类能溶于水、 甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯氯仿等有机溶 剂；羟基香豆素类能溶于氢氧化钠等强碱性 水溶液。
3. 内酯环的碱水解
COO
OH
长时间加热
H
COO 或UV照射
OO
O
O
香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐
(3)Gibb，s反应：香豆素类化合物在pH9~10条件下内酯 环水解开环，若羟基对位(6位)无取代基，则与2,6-二 溴(氯)苯醌氯亚胺(Gibb,s试剂)反应而显蓝色。
Br
pH9~10
HO
H + Cl N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O-
Br
利用此反应可判断香豆素类6位上是否有取代基
Br
(4)Emerson反应:与Gibb,s反应类似
当归内酯(5,7-二OCH3异戊烯酰基 香豆素)
呋喃香豆素 线型（6、7- 呋喃）香豆素
5 6
7
O
8
OO
补骨脂内酯（母核结构） 佛手苷内酯（5- OCH3） 花椒毒内酯（8- OCH3） 欧前胡内酯（8- 异戊烯氧基） 紫花前胡内酯（未降解的二氢香
豆素）
角型（7、8- 呋喃）香豆素
5
6
7
O
顺邻羟基桂皮酸
5
4
主要取代基（ 7—位）
6
3 羟基、甲氧基、
7
2 异戊烯氧基、
8 O O 异戊烯基（6、8—位） 1 香豆素
香豆素类成分的结构分类，主要是根据 —吡喃酮环 上有无取代基，以及7-OH是否和6、8位取代的异戊烯 基缩合形成呋喃环或吡喃环。
香豆素
苯并—吡喃酮环上有无取代基以及 7—OH与6、8—异戊烯基成环情况
无取代基
环合、降解
有取代基源自文库环合、不降解
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素
香豆素的类型
1、简单香豆素类:只在苯环上有取代基的香豆素，取代 基主要有-OH、OCH3、亚甲二氧基、异戊烯氧基等。
2、呋喃香豆素类：香豆素母核上的异戊烯基与邻位酚羟 基环合成呋喃环。环合常伴随降解失去三个碳原子。 如C6-异戊烯基与C7-OH环合而,称为线型呋喃香豆素; C8-异戊烯基与C7-OH环合而成,称为角型呋喃香豆素; 如呋喃环外侧被氢化，称为二氢呋喃香豆素。
（优选）苯丙素类化合物
一、简单苯丙素类
1、苯丙烯类
MeO
MeO
OMe
HO
丁香酚
OMe
—细辛醚
MeO
OMe
OMe
β—细辛醚
H3CO
茴香醚
2、苯丙醇类：松柏醇是常见的苯丙醇类化合物，在植物 体中缩合后形成木脂素。
H3CO
CH2OH
松柏醇
HO
MeO
CH2OH
CHO
glc 1 6 glc O
紫丁香苷
OMe
4. 显色反应
(1)异羟肟酸铁反应:
Na2CO3 OO
OH COO-
NH2OH .HCl
OH C O
FeCl3 NH OH
异羟肟酸
= =
OH C NH OO
F3e+/3
红色
异羟肟酸铁
(2)酚羟基的显色反应:具有酚羟基的香豆素类在水溶液中
与FeCl3反应产生绿色至墨绿色沉淀,若取代酚羟基的邻位、 对位无取代基，可与重氮化试剂反应而显示红色至紫红色。
绿原酸
OH
H3CO
OH glc-O
O-glc
沙参苷Ⅰ
OH
OH
OH O OH
OH OH
3,4-二咖啡酰基 奎宁酸
第二节 香豆素类
香豆素类是指一类具有苯骈—吡喃酮母核的天然化合 物的总称。在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而 形成的内酯类化合物。目前发现的约1200种。
一、香豆素的结构与分类
COOH OH
OO
8
当归素（白芷内酯，母核结构） 虎耳草素(5、6 - 二OCH3 ) 异佛手苷内酯（5- OCH3）
吡喃香豆素 线型（6、7- 吡喃）香豆素
OH OH
5
O
8
OO
角型（7、8- 吡喃）香豆素
5
O
8
O
O
其他香豆素 —吡喃酮环上有取代 C3、C4上常有苯基、羟 基、异戊烯基等取代
紫花前胡醇
OH OH
H2N
CH3
HO
O H+
N
N
CH3
4-氨基安替比林
O
N
[O]
K3Fe(CN)6
O
红色化合物
CH3
N
N
CH3
香豆素显色反应鉴别特点和意义
反应类型 反应试剂
反应特点 鉴别特点 鉴别意义
异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe3+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无
三氯化铁反应 FeCl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 酚羟基有无
3.吡喃香豆素类：香豆素的C6-或C8-异戊烯基与邻位C7酚羟基环合而成。C6-异戊烯基与C7-位羟基环合形成吡 喃环的，三个碳环在一条直线上，称为线型吡喃香豆素 C8-异戊烯基与C7-OH环合而的成三个碳环在一折线上 称为角型吡喃香豆素；吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香 豆素。
4.其他香豆素类：-吡喃酮环上有取代基的香豆素类、
5
O
8
OO
白花前胡丙素
5
O
8
O
O
OCOCH3 OCO
HO
CH2C CCH3
O HO
O
茵陈炔内酯
二、香豆素的性质
1. 性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态；
分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。 香豆素苷：一般呈粉末或晶体状；无挥发性及升华性。 在紫外光照射下，香豆素类多显蓝色或紫色荧光.
反邻羟基桂皮酸盐
（S水 小） （S水 大）
（加酸不可逆）
应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长
不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解）
香豆素内酯环碱水解的速度与芳环上（尤其是C-7 位上）取代基的性质有关，水解速度依次为：7-OH香 豆素7-OCH3香豆素一般香豆素
香豆素二聚体、香豆素三聚体、异香豆素类等。
香豆素结构类型及代表化合物
类 型（基本母核）
代表化合物
简单香豆素 （仅苯环一侧有取代基）
5 6 7
8
4 3
2
OO
1
伞形花内酯（7—OH香豆素） 瑞香内酯(7，8—二OH香豆素) 七叶内酯(6，7—二OH香豆素) 七叶苷(7—OH，6-O-葡萄糖苷) 滨蒿内酯(6，7— 二OCH3香豆素) 蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基
Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌
蓝色
氯亚胺（OH—）
Emerson反应 4-氨基安替比林 和铁氰化钾
3、苯丙醛类
桂皮醛
4、苯丙酸类：苯丙酸及其酯类是重要的简单苯丙素类化 合物。
HO
COOH MeO
COOH HO
COOH
OH
HO
HO
HO
咖啡酸
阿魏酸
丹参素
简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以苷 或酯的形式存在于植物中。此类化合物往往有较强的生 理活性。
HOOC
OOC
OH OH OH
HOOC
OOC
2. 溶解性 游离香豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶 于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等 溶剂，可溶于石油醚；香豆素苷类能溶于水、 甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯氯仿等有机溶 剂；羟基香豆素类能溶于氢氧化钠等强碱性 水溶液。
3. 内酯环的碱水解
COO
OH
长时间加热
H
COO 或UV照射
OO
O
O
香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐
(3)Gibb，s反应：香豆素类化合物在pH9~10条件下内酯 环水解开环，若羟基对位(6位)无取代基，则与2,6-二 溴(氯)苯醌氯亚胺(Gibb,s试剂)反应而显蓝色。
Br
pH9~10
HO
H + Cl N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O-
Br
利用此反应可判断香豆素类6位上是否有取代基
Br
(4)Emerson反应:与Gibb,s反应类似