六偏磷酸钠_氟化氢铵碘量法测定铜

0. 9334
5. 8585
分析项目
单环芳烃 双环芳烃 三 + 环芳烃 多环芳烃 总芳烃 单环芳烃 双环芳烃 三 + 环芳烃 多环芳烃 总芳烃 单环芳烃 双环芳烃 三 + 环芳烃 多环芳烃 总芳烃 单环芳烃 双环芳烃 三 + 环芳烃 多环芳烃
分析结果 ( % )
∀
#
平均值
25. 3
25. 1
25. 2
5 操作规程与样品对照
称取 0. 1g( 精确至 0. 0001g) 试样于 250m l烧杯 中, 加 0. 2g 氯酸钾, 5m l硝酸溶矿并蒸至近干, 加入
4 酸度的影响
5m l盐酸, 继续分解矿样蒸至近干, 取下加 1g 尿素, 用水吹洗杯壁体积约 10m l左右, 使盐类溶解 ( 可加
为了操作方便, 作残留盐酸的试验, 即加入标准 热溶解 ), 加入 20% 氟化氢铵溶液 2. 5m ,l 10% 六偏
表 1 六偏磷酸钠的用量
加入 Cu(m g) 加 入六偏磷酸钠 ( g)
12
0. 5
12
1
12
2
12
3
回收
备注
99. 89 99. 75 终点返回等现象 99. 75 终点返回等现象 99. 89 终点返回等现象
从表 1可看出, 3g以下的六偏磷酸钠回收是可 以的, 但终点返回。 0. 5g 以下的六偏磷酸钠无终点 返回现象, 因此, 选用 0. 5g的六偏磷酸钠作掩蔽剂 比较好。
液蒸干, 再加定量的盐酸, 见表 6。
磷酸钠溶液 2. 5m l摇匀, 加入 5m l醋酸 醋酸钠
表 6 残留盐酸的试验
缓冲溶液摇匀, 加入 2g碘化钾及 5m l硫氰酸铵溶液
加入铜 ( mg)
盐酸 ( m l)
回收
摇匀, 放置 2m in后, 加入 1m l淀粉以硫代硫酸钠标
10
0. 1
99. 77
2) 对于含钙高的试料, 比碘氟法准确, 省药品,
特别是减少了氟化物的用量, 减少环境污染。 本方法存 在 70m g 以下的铁, 50m g 以下的 镁,
50m g以下的钙对测定无影响。
参考文献: [ 1] 苗凤琴, 于世林. 分析化学实验 ( 第 2版 ) [ M ]. 化学工
业出版社, 2006. [ 2] 李广超. 工业分析 [M ]. 化学工业出版社, 2007.
2. 7
2. 5
2. 6
11. 1
11. 1
11. 1
14. 2
14. 4
14. 3
4. 1
4. 6
4. 4
1. 3
1. 2
1. 2
5. 4
5. 8
5. 6
1. 0391
5. 8257
总芳烃 单环芳烃
19. 6 16. 7
20. 2 16. 6
19. 9 16. 6
双环芳烃 三 + 环芳烃 多环芳烃 总芳烃
表 5 铅、钴、铝的影响
Cu( m g) 10 10 10 10
加入离子 Pb Pb Pb Pb
加入量 ( m g) 10 20 40 60
回收 99. 63 99. 44 99. 63 99. 57
加入离子 Al Co Co Co
加入量 ( mg) 60 2 5 8
回收 100. 27 100. 27 100. 08 100. 27
2 六偏磷酸钠和氟化氢铵的条件试验
1) 六偏磷酸钠 的用量。六偏磷 酸钠对许多金 属离子有一定的络合作用, 其中对铜离子也有络合 作用, 因此, 六偏磷酸钠用量太多, 铜离子放碘速度 减慢, 使滴定终点返回。并容易产生结块, 六偏磷酸 钠用量太少干扰离子不能定量得到消除。六偏磷酸 钠的用量试验结果, 见表 1。
标样编号 标样浓度
( g / g) 峰面积
A
B
C
D
0. 00567 0. 00313 0. 00083 0. 00033
973948 512495 144499 50285
2. 8 样品再现性的考察 用以上 5个不同组份的柴油, 进行了再现性试
验, 试验结果略。 通过样品再现性考察的数据, 可以看到在不同
样品编号 0 1# 0 2# 0 3# 0 4# 0 5# 0 6# 0 7# 0 8# 0 9# 1 0#
本方法 结果 11. 58 5. 50 4. 25 2. 72 2. 22 2. 23 8. 75 9. 90 13. 10 9. 55
碘氟法结果 11. 56 5. 52 4. 25 2. 66 2. 20 2. 21 8. 74 8. 88 12. 95 9. 53
2. 2 1. 0 3. 2 19. 9
2. 3 0. 8 3. 1 19. 7
2. 2 0. 9 3. 1 19. 8
误差
0. 2 0 0 0
0. 2 0
0. 6 0. 2 0. 2 0. 4 0. 2 0. 2
0 0. 1
0 0. 2 0. 5 0. 1 0. 2 0. 6 0. 1 0. 1 0. 2 0. 1 0. 2
10
0. 2
100. 15
10
0. 4
99. 77
从表 6看出, 0. 4m l盐酸对测定无影响, 但为了 操作方便实际注通常采用蒸干的办法。
准液滴至兰色刚刚消失为终点, 根据标准液的消耗 计算样品中铜的含量。
用此方法测定多个试料, 质量较好, 与碘氟法结 果吻合, 样品对照结果, 见表 7。
表 7 样品对照结果
3)铅、钴、铝的影响, 见表 5。
表 4 钙、镁的影响
Cu2+ ( m g) 10 10 10 10 10 10
Ca2+ ( m g) 10 20 30 40 50 60
回收 100. 09 100. 28 99. 77 99. 77 100. 09 95. 60*
Cu2+ ( mg) 10 10 10 10 10 10
2. 4
2. 4
2. 4
1. 7
1. 7
1. 7
4. 1
4. 1
4. 1
29. 4
29. 2
29. 3
19. 5
19. 5
19. 5
3. 8
3. 2
3. 5
1. 6
1. 8
1. 7
5. 4
5. 0
5. 2
24. 9
24. 5
24. 7
8. 4
8. 6
8. 5
2. 6
2. 4
2. 5
0. 1
0. 1
0. 1
2) 氟化氢铵的用量。据介绍氟化物用量太多, 钙镁等的氟化物的沉淀大量析出, 包裹铜离子, 使结 果偏低。在固定 0. 5g六偏磷酸钠的情况下, 对氟化 氢铵作如下试验, 认为 0. 25g 比较合适, 见表 2。
在一系列 250m l的烧杯中, 加入 10m g 铜, 50m g 铁及 1g尿素用氨水中和至铁沉淀, 再用 1! 2的盐 酸溶 解 并过 量 2 滴, 加入 不 同量 的 氟化 氢 铵, 及 2 5m l( 0. 5g ) 六 偏磷酸钠溶液, 5m l醋酸 醋酸 钠缓冲液, 摇匀, 加入 2g 碘化钾, 5m l硫 氰酸 铵摇 匀, 放置 2m in, 以淀粉为指示剂, 用硫代硫酸钠滴定 至蓝色恰退去。滴定溶液体积控制在 30m l以下。
实验室测定数据, 具有较好的再现性。
图 4 菲测定数据及标准曲线
3 结论
利用高效液相色谱仪能够快速准确地测定柴油 中芳烃含量, 指导柴油的生产, 保证柴油的质量。
( 上接第 64页 )
6 结论
1) 本方法使用 0. 5g六偏磷酸钠和 0. 25mg 的 氟化氢铵能消除 70m g的铁, 50m g 钙, 50m g 的镁及 40m g的氧化钙共存时的干扰, 克服了六偏磷酸钠法 结块, 终点返回等现象。
1 试剂
氯酸钾 ( 分析纯 ) ; 硝酸 ( 比重 42) ; 盐酸 ( 比重 19); 尿素 ( 分析纯 ) ; 偏磷酸钠溶液 20% ; 氟化氢 铵溶液 10% ; 碘化钾 ( 分析纯 ) ; 淀粉溶液 0. 5% ; 醋 酸 醋酸 钠 缓 冲 溶 液 pH = 4; 硫 氰 酸 铵 溶 液 20% ; 铜标准溶液 每毫升相当于 2mg 铜; 硫代硫酸 钠溶液 0. 01m ol /L。
10
Al
20
100. 08
Co
10
100. 27
10
Al
40
100. 08
从表 5看出, 铝 60m g 时不干扰, 铅 40mg 以上 终点带黄色 ( 生成 PbI2 沉淀 ) , 钴 5m g 终点带红色 生成 [ Co( CN S) 4 ] 2- , 但不影响测定结果。另外, 五 价砷, 五价锑 10m g对测定无影响。
M g2+ ( m g) 10 20 30 40 50
回收 Cu2+ ( m g)
99. 88
10
99. 88
10
100. 00
10
99. 88
10
99. 80
CaO ( m g) M gO (m g)
10
10
20
20
30
30
40
40
回收
99. 57 99. 69 99. 61 99. 57
* 有结块和 终点返回现象。
10
10
10
20
回收 100. 00 100. 31
备注
10
30
100. 31
10
50
100. 09
10
60
99. 80
10
70
100. 00
10
80
97. 53
溶液结块
64
甘肃科技
第 25卷
2) 钙、镁和钙镁共存的情况, 见表 4。
氧化镁和 40mg的氧化钙共存时均对测定无影响。
从表 4可得出, 50mg的钙, 50m g的镁及 40mg 的
样品编号 11# 12# 13# 14# 15# 16# 17# 18# 19# 20#
本方法结果 1. 52 9. 33 11. 87 14. 63 27. 23 14. 55 7. 76 7. 95 8. 14 8. 07
碘氟法结果 1. 50 9. 30 11. 90 14. 70 27. 16 14. 59 7. 76 7. 96 8. 20 8. 06
第 25卷 第 17期 2009年 9月
甘肃科技 Gansu Science and T echno logy
Vol. 25 N o. 17 Sep. 2009
六偏磷酸钠 氟化氢铵碘量法测定铜
白志明
(甘肃工业职业技术学院 化工系, 甘肃 天水 741025)
摘 要: 在生产中采用碘量法测定铜的含量被 广泛应 用, 但 大量使 用氟化 铵会造 成环境 污染, 同时钙 镁含量 太高时 生成氟化钙、氟化镁沉淀对铜有吸附作用, 使测 定结果 偏低。采用 六偏磷 酸钠法 测定铜, 由于 六偏磷 酸钠对 铁络合 能力较弱, 只能络合 30mg 以下的铁, 对于 高钙、镁, 低铁 试样 是有效 的, 但有 结块 和终点 返回 等现象。 而六偏 磷酸 钠 氟化氢铵 碘量法即减少了氟化物的用量, 克服了结块终点返回 等现象, 又可以达到快速、准确的目的。 关键词: 六偏磷酸钠; 氟化 氢铵; 测定铜 中图分类号: T S195 TQ 630. 495
( 下转第 41页 )
第 17期
张兰琴等: 利用高效液相色谱仪测定柴油中的芳烃含量
41
样品编号 样品名称
1
- 10号柴油
2
0号柴油
3
- 35号柴油
4
- 20号柴油
5
加氢柴油
表 3 样品重复性考查数据
重量, g
样品
溶剂
1. 0815
5. 8493
1. 0612
wk.baidu.com
5. 8206
1. 0908
5. 7839
表 2 氟化氢铵的用量
加入 加入铜离
F e( mg ) 子 (m g)
50
10
50
10
50
10
50
10
50
10
氟化氢 铵 ( g)
0. 1 0. 2 0. 3 0. 4 0. 5
回收
备注
99. 80 100. 09 99. 80 100. 09 100. 09
终点带黄结块 正常终点白色 正常终点白色 正常终点白色 正常终点白色
从表 2看出, 50m g的铁离子, 0. 2g的氟化氢铵 就可得到较好的结果。为了适合铁量更高的试料固
定 0. 25g的氟化氢铵。
3 干扰元素的影响
1)铁离子 的影响: 在操作同 上的条件下, 超过 70m g铁溶液出现结块, 回收偏低, 见表 3。
表 3 铁离子的影响
铜离子 ( mg ) 铁离子 ( m g)