持久性有机污染物POPs(2011)

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– 这本书同时还引发了公众对环境问题的注意, 促使环境保护问题提到了各国政府面前,促 使联合国于1972年6月12日在斯德哥尔摩召 开了“人类环境大会”,并由各国签署了 “人类环境宣言”,开始了环境保护事业。
定义及特性 定义 持久性有机污染物(POPs)是指通过各种 环境介质(大气、水、生物体等)能够长 距离迁移并长期存在于环境,具有长期残 留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性, 对人类健康和环境具有严重危害的天然或 人工合成的有机污染物质。
资料来源:环卫科技网 2009.4 ―我国POPs的检测和控制现状‖
迁移 性 高毒 性
持久性有机污染物特性——高毒性 持久 性 积聚 性
迁移 性 高毒 性
POPs 大多具有“三致”(致癌、致畸、致突变) 和遗传毒性,一旦进入环境以后,就会对人类和动 物产生大范围、长期的危害,造成动物大群息病甚 至死亡,并造成人体内分泌系统 、生殖和免疫系统 受到破坏,诱发癌症和神经性疾病等。 POPs物质在低浓度时也会对生物体造成伤害,例如, 二恶英类物质中最毒者的毒性相当于氰化钾的1000 倍以上,号称是世界上最毒的化合物之一, 每人每日 能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重1pg , 还有低浓 度 POPs 也可以通过生物链逐渐积聚成高浓度,从 而造成更大的危害。
持久性有机污染物在中国的历史和现状
艾氏剂和狄氏剂曾在我国研制但未规模生产。 异狄氏剂从未研制也未生产和使用。 七氯曾有生产和使用,累计产量小于100吨, 环保部2009年第23号公告: 2009年4月16日,环境保护部联合 用于铁路枕木的防虫防腐,20世纪80年代 10个相关管理部门发布了“禁止生 停产。 毒杀芬:70、80年代曾有大量生产和使用, 产、流通、使用和进出口滴滴涕、 氯丹、灭蚁灵及六氯苯的公告“。 曾有16个生产企业,1985年关闭所有生产 2009年5 月17日起,禁止在我国境 企业,总产量20660吨 多氯联苯1980年停止了的生产,含多氯联苯 内生产、流通、使用和进出口滴滴 的电容器或变压器仍有部分在运行。但用多 涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯 氯联苯的电力设备多数已到报废年限。
来源 二恶英是工业生产过程中的一种非期望的化合物副产品。主要来源于与氯有关 的农药及其它工业品的加工生产,尤其是这些产品的杂质和副产品。如在杀虫剂 、除 草剂、防腐剂和油漆添加剂等生产过程中, 都会产生二恶英,又如,金属冶炼、合成 、 热处理、造纸等都是二恶英的来源 。此外,焚烧城市生活垃圾、工业废物、医院废物 也是环境中的二恶英的主要来源。
二恶英类(Dioxins)
PCDD/Fs

二恶英 是一类多氯代三环芳香化合物,是多氯二苯并二 恶英 (PCDD)和多氯二苯并呋喃 (PCDF )的统称 。 其正 式名称为聚氯化苯二恶英 。 • 其毒性很大,有“世纪之毒”之称 。毒性是氰化钾的 1000 倍。致癌 比已知的致癌 物质黄曲霉毒素高 1O 倍, 多氯联苯还要高数倍 。1997年, W H O把二恶英列为人 类一级致癌物。即使长期只摄取微量二恶英,也会引起皮 肤毒性、肝毒性、生殖毒性、发育毒性以及致畸、致癌性。
根据定义国际上公认POPs具有下列4个重要特性
特 性 : 持久性、积聚性、迁移性、高毒性
持久性有机污染物的特性——持久性 持久 性 积聚 性
迁移 性 高毒 性
POPs物质具有抗光解、化学分解和 生物降解性,在大气中的半衰期为数天 , 在土壤、沉积物 、生物群的半衰都很长 少则几年,多则几十年,即使停止使用 POPs,最早也要到未来第七代人体内才不 会检出。
1965~ 1981年,中国曾生产过多氯联苯,历史累计产量约 1万吨, 2O 世纪 7O 年 代末到 8O 年代初 , 从法国、比利时等国进口多氯联苯的变电设备总量为 40~ 45 万台,多氯联苯总带人量为 4000~ 5000T 。中国的多氯联苯及其污染物现存量仍然 很大,存在着潜在的污染隐患。
史上有关多氯联苯的污染事件
污染现状
当前,我国的大多数地区都不同程度地受到了POPs的污染: 在对西安市21个饮水源的样品检测中,六六六检出率为100%,DDT检出率 为14.3%。 太原市区的大气颗粒物中9种PAHs的总平均浓度为189.2ng/m3,其中具强致 癌性的苯并芘(B[a]P)的总平均浓度达74.7ng/m3,高于国家大气质量标(10ng/m3) 近6.5倍。 我国东南海岸3个出海口的沉积物中也存在POPs。在闽江、九龙江和珠江的 出海口沉积物中,PCBs和DDT的总浓度都很高,闽江口河口水质中PCBs浓度超 过了美国环保署颁布的标准。 (来源:互联网)香港维多利亚港表层沉积物中 多氯联苯(PCBs)的浓度为3.2~81ng/g;厦门西港表层沉积物中DDTs含量为 4.45~311ng/g,均值42.8ng/g。 目前我国蔬菜、水果和粮食中农药平均超标率分别为22.15%、18.79%、6.2 %,由此引起食品安全问题,以及产生的“绿色贸易壁垒”对我国农产品的出口有 很大的负面影响,造成了巨额经济损失。 垃圾焚烧带来的二恶英污染问题已受到重视。据调查,在北京、深圳、重庆 有4套生活垃圾焚烧处置设施二恶英排放超标(超标率57.1%,超标范围0.3~99 倍),烟气中的二恶英浓度分别为3.5~19ngTEQ/m3(北京)1.3~4.3ngTEQ/m ,(深圳),100ngTEQ/m3(重庆)。
• 日本发生了被称为“ 世界八大公害”的米糠油事件,1968年3月,日本的 九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查,发现是饲料中毒,但 因当时没有弄清毒物的来源,也就没有对此进行追究。当年6-10月,有4 家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊,患者初期症状为 痤疮样皮疹,指甲发黑,皮肤色素沉着,眼结膜充血等。此后3个月内,又 确诊了112个家庭325名患者,之后在全国各地仍不断出现。至1977年,因 此病已死亡30余人,1978年,确诊患者累计达1684人。是由于多氯联苯进 人米糠油中,有几十万只鸡中毒死亡 。事件后还检查发现2、3代体内还有 残毒 • 中国台湾油症事件 1979年,我国台湾省彰化县鹿港、福兴、秀水、埔盐等 乡镇附近的居民突然罹患前所未见的皮肤病,病症有眼皮肿、手脚指甲发 黑、身上有黑色皮疹。由于患者的人数高达数千人。据统计,这次事件共 造成近2000人中毒,53人死亡。经过追踪调查,患者中毒的途径系来自日 常食用的米糠油,证实这是与1968年日本米糠油事件时 隔11年后的悲剧重 演,被称为“台湾油症事件”。 • 1986年,加拿大PCBs泄漏事件 1986年4月13日,加拿大一辆卡车载着一 台有高浓度多氯联苯液体的变压器去废物储存场,途中在经过安大略省北 部的凯拉城附近时,有400 多升PCBs从变压器中泄漏,污染了100公里的 高速公路和其它车辆。
持久性有机污染物 (POPs)
现代环境保护运动肇始之作——《寂静的春天》
1964年,Rachel Carlson出版《寂静的春 天》,是标志着人类首次关注环境问题 的著作。20世纪60~70年代,越来越多 的研究结果证实了《寂静的春天》中的 科学预言: 蕾切尔· 卡逊 ―过于依赖合成杀虫剂,无异于饮鸩止渴! (Rachel Carson) ‖
物放大作用达到中毒浓度。
虾体内则为 0.44*10-6浓度提 高约30倍
淤泥中的DDT含量 浓度为0.016*10-6
持久性有机污染物的特性——迁移性 持久 性 积聚 性
POPs 因其半挥发性,能从水体或土壤中以蒸气形式进入 大气环境或附在大气环境的颗粒物 上,能在大气环境中作远距 离迁移,并通过“全球蒸馏效应”和“蚱蜢跳效应”沉积到地 球的偏远极地地区,从而导致全球范围的污染传播 。

2004年”中国二噁英排放清单的国际比较研究“,我国2004年排放总量 10237g,在28个国家中我国二恶英向大气的年排放量和年总排放量都居于首位; 同时二恶英排放的本地无让指数在223个国家局第一位。
因此,尽快开展二恶英减排,履行国际公约,保护人们健康和生态环境势在必行!
我国POPs的检测和控制现状

公约于2004年11月11日对我国生效。
徽标中四叶草寓意“美 好的希望与意愿”,右 边是POP左边是S
POPs公约控制的十二种物质
POPs Convention 有机氯农药
艾氏剂,狄氏剂,异狄氏剂 滴滴涕,六氯苯,毒杀芬 氯丹,灭蚁灵,七氯
精细化工品
多氯联苯(PCBs)
非故意生产副产品
多氯代二苯并二恶英( PCDDs)、多氯代二苯并呋喃 (PCDFs)
例如, 二恶英系列物质 其在气相中的半衰期为8~400天, 水 相中为166天到2119年, 在土壤和沉积物 中约17年到273 年。
持久性有机污染物的特性——积聚性 持久 性 积聚 性 生物累积性
DDT在体内积累到万分之五时就会 引起肝细胞坏死并损害神经系统
人吃动物
迁移 性 高毒Байду номын сангаас性
容易通过周围媒介富集到 吃虾的动物体内又 把浓度提高10倍 生物体内,并通过食物链的生
史上有关二恶英的污染事件


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越战期间的1961-1971年,在越南投放含二恶英的落叶剂。造成大批人员 中毒,并 有大批家畜和野生动物死亡。 1971和72年,在美国缅因州,因二恶英类污染约有1400万只肉仔鸡和77 000枚鸡 蛋被淘汰。 1971~76 年,在美国密苏里州,在生产油脂受到二恶英污染的地区,陆续发生马、 犬、猪、野禽等死亡,其污染规模直到 1982 年才被查明。 1975年,美国由于二恶英超过容 量而销毁动物性饲料788T,牛油1.4T,原料 8.1T, 奶粉15.4T,鸡蛋500万枚。 意大利塞维索二恶英污染事件1976年7月10日,意大利伊克摩萨化工公司发生爆炸, 泄露出2公斤的二恶英。泄露导致700多居民搬迁,许多孩子面颊上出现水疱,多人 中毒。几年后,婴儿畸形增多。这就是著名的塞维索化 1979年,在一些南美国家的350多家养鸡均发现含有二恶英大豆饲料,经调查确定, 是由于当地一种含二恶英成分的矿物质——皂土被用作添加剂渗进饲料而引起。 1998年,德国发现 巴西进口的饲料柑桔浆含有高浓度的二恶英,而这种柑桔浆主 要 作乳牛的饲料,致使德国部分乳制品无法进入市场。 比利时肉类二恶英污染事件 1999年5月,比利时布鲁塞尔,含高浓度二恶英的油脂 被加工成畜禽饲料,导致鸡、猪、牛等肉类二-英含量严重超标,引起世界各国消费 者恐慌,比利时畜牧业损失高达25亿欧元。而进口比利时饲料的德国、法国和荷兰 都使用了被二恶英污染的饲料。此事件引起世人震惊 爱尔兰猪肉二恶英污染事件2008年12月6日,爱尔兰总理办公室宣布,召回上年9月 1日后生产的所有猪肉制品。后经初步认定,一家利用回收原料加工饲料的厂家, 使猪肉受到了二恶英的污染。据报道,生猪和猪饲料取样中的二-英成份,达到欧盟 二恶英含量安全上限的80至200倍。
国际公约——《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》 为了推动POPs的淘汰和削减、 保护人类健康和环境免受POPs的害, 2001年5月23日,在瑞典首都斯德哥 尔摩127个国家的环境部长或高级官 员代表各自政府签署《关于持久性有 机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称 《公约》),从而正式启动了人类向 持久性有机污染物宣战的进程。 – – – 2001年5月23日,中国政府签署了公约。 2004年5月17日,公约正式生效。 2004年6月25日我国第十届全国人大常 委会第十次会议批准了公约。
多氯联苯(PCBs):
• 多氯联苯与有机氯农药的化学结构十分类似,主要用于电 机制造、化学工业以及船舶油漆中,也可用作变压器油、 热载体和增塑剂等。由于其化学稳定性,很难进行生物分 解,因此,一旦进入人和动物体内, 即聚集在脂肪组织、 肝和脑中,引起对肝脑的损害。PCBs 随同动物性食品和 饲料进人人和动物体内。PC Bs 对鱼类毒性很强。能使 新生畜体重降低 ,先天性缺陷增加。成畜呈现 内分泌系 统紊乱,恶性肿瘤增加 。并与野生物种的生殖力衰竭 、 发育和免疫系统紊乱有关
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