多晶铸锭培训教材

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SIH2CL2 SIHCL3 SICL4氯气 SICL4 氢化料分离 SIH2CL2 SIHCL3 SICL4
再分配反应
工业硅
H2补充
SIHCL3
SIH2CL2 SIHCL3 SIH2CL2、SIHCL3 分离提纯 SIHCL3 SIH2CL2 再分离反应器 SICL4
SICL4
SICL4
SIH2CL2 SICL4 、SIH2CL2、 SIHCL3分离提纯 SICL4
高纯多晶硅是制备单晶硅和铸造多晶硅的原料,也是半导体和太阳能光伏产业的物质基础。按纯度可分为冶金 级太阳能级和电子级: (1)冶金级硅:即金属硅,呈多晶状态,纯度一般在95%-99%。对于半导体工业而言,杂质含量太多,主要为C、B、 P等非金属杂质和Fe、Al等金属杂质,所以它只能作为冶金工业的添加剂。 (2)太阳能级硅(SG):纯度介于冶金级硅和电子级硅之间,纯度一般为99.99%-99.9999%。 (3)电子级硅(EG):纯度一般要求在99.9999%之上,超高纯达到99.9999999%-99.999999999%。
多晶铸锭培训教材
多晶铸锭车间
硅材料相关产业链

多晶硅材料相关产业链产品
多晶硅产业简介

一、多晶硅概述 硅材料是半导体工业中最重要且应用最广泛的元素半导体材料,是微电子工业和太阳能光伏工业的基础材料。 它具有元素含量丰富、化学稳定性好、无环境污染等优点,又具有良好的半导体材料特性。硅材料有多种晶体形 式,包括单晶硅、多晶硅和非晶硅,应用于太阳能电池工业领域的硅材料包括直拉单晶硅、薄膜非晶硅、铸造多 晶硅、带状多晶硅和薄膜多晶硅,它们有各自的优缺点,其中直拉单晶硅和铸造多晶硅应用最为广泛,占太阳能 光电材料的90%左右。
DSS炉运行流程
硅料

520(kg) 固体
加热
1175℃ 缓慢熔化
熔化 液态 长晶
1550℃
1435℃ 晶体生长
退火 去应力 冷却铸锭完成
1370℃
400℃


1.加热:对硅料进行预热,耗时约5小时, 温度达到1175℃,加热模式自动跳入熔化模 式。 2.熔化:硅料在此模式下完全熔化,耗时约 14小时,最高温度达到1550℃。 3.长晶:从底部开始往上生长,耗时约28小 时,温度在1430℃左右。 4.退火:通过缩小温度梯度达到消除内应力 的目的,耗时约4小时,温度维持在1370℃。 5.冷却:逐渐停止加热,通过氩气和冷却水 持续带走热量而达到降温效果,耗时约14小 时,温度降到400℃以下可出锭。
二、坩埚喷涂装料工艺

1、坩埚喷涂 坩埚喷涂就是将纯水和氮化硅混合搅拌后,用其涂喷在坩埚内表面,在加热作用下, 使液态氮化硅均匀的吸附坩埚表面,形成粉状涂层,涂层目的是保护石英坩埚在高温下石英坩 埚与硅隔离,使液态硅不与石英坩埚反应,而使石英坩埚破裂,及冷确后最终保证硅碇脱膜完 整性。 a.(840×840×400cm)坩埚用420克 氮化硅:1680ML纯水配制喷涂液; b.(840×840×460cm)坩埚用480克 氮化硅:1920ML纯水配制喷涂液。 注意:搅拌时间不得少于10分钟,喷涂 温度控制 在40-70℃之间,严禁湿 喷,随时清理脱落的氮化硅。
硅 烷 热 分 解 法 制 取 多 晶 硅 流 程 图
H2
SICL4反应器
超纯硅
3、流化床法
该方法是美国联合碳化合物公式早年研发制备多晶硅的工艺技术,它是以SICL4(或SIF4)、 H2、HCL和冶金硅为原料,在高温高压流化床(沸腾床)内生成SIHCL3,将SIHCL3再进一步歧 化加氢反应成SIHCL2,继而生成SIH4气。将制得的SIH4气通入加有小颗粒硅粉的流化床反应炉 内进行连续热分解反应,生成粒状多晶硅产品。 由于在流化床反应炉内参与反应的硅表面积大,故该方法生产效率高、电耗较低、成本低。 但也有安全性较差、生长速率较低、产量低等缺点。目前采用该方法生产颗粒状多晶硅的公司 主要有:REC、Wacker、Hemlock和MEMC公司等。

2、坩埚喷涂及烧结设备
喷涂操作台
喷涂旋转台
坩埚烧结炉
注意: 1.喷涂必须是两人协同作业 一人握枪喷涂,一人转旋转台。 2.喷涂分三次进行,第二次喷涂 时一定要等涂层干透后才喷。

3、坩埚装料
a、选取边料垫于坩埚底部
c、轻轻将块状料臵于碎片之上
b、将碎片臵于边料之上

4、坩埚装料完毕,及时送至炉区

二、多晶硅的制取方法 目前国际上采用的方法主要有:改良西门子法、硅烷法和流化床法。
1、改良西门子法

改良西门子法也就是三氯氢硅氢还原法(SIHCL3)。该方法是当今生产高纯多晶硅最为主流的工艺,其优点
是具有相对安全性、相对良好、沉积速率和一次转化率较高,产品纯度较高,同时可适用于连续稳定运行的运行 等优点,所以称为搞纯度多晶硅生产的首选生产技术,目前国际上大部分多晶硅工厂都是采用了西门子法。它是 用氯和氢合成氯化氢,再用氯化氢和工业硅粉在一定温度下合成三氯氢硅,然后对三氯氢硅进行分离精馏提纯, 提纯后的三氯氢硅在氢还原炉内进行CVD反应生产高纯多晶硅。
一、配料工艺
1、硅料的分类 a.高纯纯料(电阻>50Ω•cm),如下图所示,

多晶硅块(chunk)料
碎块பைடு நூலகம்fines)
硅颗粒
硅粉
b.回收料
头料
边料
尾料
碎片
单晶边皮料
单晶头料
2、硅料检测所使用的设备
RT-100电阻率测试仪 P/N测试仪 a、主要特点 b、主要特点 1.采用涡流法测试硅锭、硅棒、回炉料等硅材料 1.具有电阻率及型号测试功能。适合用于分选 的电阻率。 导电型号和剔除重掺材料。 2.无接触、无损伤快速测试。 2.AC220V供电 3.可测试单、多晶硅材料,无需表面处理。 3.重掺声光同时报警4.衍生产品:简易重掺笔 4.可用来分类测试锅底料、锭、棒等。 (只有重掺报警,无型号测量) 5.测试范围:0.01-20Ω•cm(分段测试) 4.电阻率:小于0.5欧姆厘米报警 6.可选加无接触P/N型测试功能。 5.P/N型号:0.005欧姆厘米<电阻率<1000欧姆厘米 7.可自定义分类范围。 3、配料工种包括以下几方面: 分选 磁选 测试P/N型 测试电阻率 计算掺杂
第 三 代 西 门 子 多 晶 硅 生 产 工 艺 流 程 图

2.硅烷法 硅烷法也叫硅烷热分解法它是以氟硅酸、钠、铝、氢气为主要原辅材料,通过SICL4氢化 法、硅合金分解法、氢化物还原法、硅的直接氢化法等方法制取硅烷(SIH4),然后将硅烷气 提纯后通过SIH4热分解生产纯度较高的棒状多晶硅。硅烷法与西门子法很相似,只是中间产品 部同,改良西门子的中间产品是SIHCL3;而硅烷法的中间产品是SIH4。硅烷法存在成本高、硅 烷易爆炸、安全性低等缺点。
单晶体与多晶体


大家知道,固体分为晶体和非晶体,而晶体又可以分为单晶体和多晶体。生活中,我们所 吃的食盐的主要成分氯化钠(NaCl)就是一种常见的单晶体,其颗粒一般都是小立方体。此外, 常见的雪花、天然水晶、单晶冰糖等都是单晶体;而飞落到地球上的陨石、石头、金属、陶瓷 等则是多晶体,其主要成份是由长石等矿物晶体组成的,它的形状一般是不均匀的。 那么究竟什么是单晶体,什么又是多晶体呢? 单晶体是指在整个晶体内原子都按周期性的规则排列,而多晶体是指在晶体内每 个局部区域里原子按周期性的规则排列,但不同局部区域之间原子的排列方向并不相同,因此 多晶体也可以看成是由许多取向不同的小单晶体(又称为晶粒)组成的。
硅原子
晶体
非晶体
单晶与多晶
正确认识硅料的属性

1、硅及其化合物的性质 怎样正确认识我们的硅料?这要先从硅的性质谈起。硅(台湾、香港称矽)是种非金属元 素,它的化学符号是Si。原子序数14,相对原子质量28.09。硅以大量的硅酸盐矿和石英矿存 在于自然界中,是构成地球上矿物界的主要元素。在地壳中的丰度为27.7℅,在所有的元素中 居第二位。地壳中含量最多的元素氧和硅结合形成的二氧化硅SiO2,占地壳总质量的87℅。我 们脚下的泥土、石头和沙子,我们使用的砖、瓦、水泥、玻璃和陶瓷等等,这些我们在日常生 活中经常遇到的物质,都是硅的化合物。 硅有晶态和无定形两种同素异形体。晶态硅又分为单晶硅和多晶硅,它们均具有金刚石晶格, 晶体硬而脆,呈暗黑蓝色,具有金属光泽,能导电,但导电率不及金属,且随温度升高而增加, 具有半导体性质。硅的化学性质非常稳定。在常温下,除氟化氢以外,很难与其他物质发生反 应。无论硅还是二氧化硅都是非常稳定的化学物质,无毒,无放射性。 2、硅料有没有毒、放射性? 什么是有毒物?所谓有毒物的定义,一般是指,在日常接触条件下,较小剂量进入机体后, 能与生物体之间发生化学或物理化学作用,导致机体组织细胞代谢、功能和形态结构损害的化 学物质。毒物造成机体损害的能力称为毒性。我们平常见到的“剧毒”、“低毒”等实际上就 是指毒物的毒性。按WHO急性毒性分级标准,毒物的毒性分级为:剧毒、高毒、中等毒、低毒、 微毒。 我们公司主要原材料为多晶硅和单晶硅,这两种高纯度硅是不存在任何毒性和放射性的;我们 辅助材料或者硅料中的杂质多为二氧化硅和碳化硅,都是稳定的物质。如同泥土、石头、沙子, 我们使用的砖、瓦一样没有任何毒性或放射性。






3、辩证认识、规范作业 从某种意义上讲,自然界并不存在绝对有毒或绝对无毒的物质。如:砒霜、汞化物、蛇毒 等,大家都知道的毒物,如果在低于中毒剂量时使用,便可作为临床治疗某些疾病的药物使用; 而我们赖以生存的氧气,如果以高浓度超过正常需要进入体内,也会发生氧中毒。我们的原材 料及辅助材料没有毒性和放射性,这并不是说我们工作中就可以不讲规范。在我们个别工序中 还是要注意安全生产。比如酸洗过程中注意不让酸液侵蚀到我们的皮肤、眼睛--因为酸具有腐 蚀性,如果侵蚀到我们的皮肤或眼睛,当然会有损害;我们的喷砂和坩埚喷涂工序中,由于有 一定的粉尘产生,需要戴口罩防护,以免粉尘进入我们的呼吸道侵蚀我们的呼吸器官--其实, 在我们日常生活中,只要遇到一个具有灰尘的环境也会采取一定的防护方式。 4、所用主要原材料-硅料不存在放射性 自然界中超过99.9℅的硅都是以三种稳定的同位素形式存在,即硅28,29,30。他们都没有 放射性。我们所接触到的经过提纯出来的硅属于硅28,没有放射性,即使长期接触,对人体也 不会存在辐射伤害。其他的同位素具有放射性,但他们的半衰减寿命极短,从几微秒到小时不 等,只有其中的硅32衰减缓慢。 5、生产工艺中不会排放(产生)有毒物质 硅料的清洁主要采用酸洗、碱洗的方式,所用酸碱均为无机酸碱,虽有较强腐蚀性,但只 要不泄漏,防护措施得当,不会对清洗人员有伤害,更不会对非清洗人员有伤害。清洁的硅料 经过配料后就可以用于铸锭。铸锭过程是一个物理过程,各种硅料在石英坩埚内高温熔化以后, 再从坩埚底部开始定向凝固长晶,直到最后得到一个完整的方形硅锭,铸锭的整个过程都没有 有毒物质的产生。硅锭经过开方以后成为硅块,硅块经过线锯切片以后就是我公司的最终产 品—太阳能电池多晶硅片。该过程中所用辅料为碳化硅切割液,没有任何放射性和毒害。
多晶硅片生产主要流程
硅料
硅锭
切方
切片
硅片
多晶铸锭工艺流程图
回收料 喷砂
硅料准备
纯料
酸洗
清洗
配料 坩 埚 装 料 铸 锭 完 成
免洗
DSS炉 铸锭
坩埚准备
检测
喷涂
烧结
回收硅料的表面处理
• 铸锭需要干净的硅料,目前除去硅料表面的杂质主要有两种方法: • 机械方法:打磨、喷砂 首先对硅料进行分类:非常干净的免洗硅料直接送去配料;无黑斑、无机械 杂质的硅料和多晶T2料不需要进行打磨、喷砂,可直接进行清洗;多晶边角料和 尾料等其它有大量杂质、氮化硅或石英嵌入在硅料的表面,对这种硅料应先进行 打磨,将杂质、氮化硅和石英充分去除干净后再去进行喷砂处理;对于表面有少 量杂质的硅料可直接进行喷砂。 • • • • 化学方法:酸洗、清洗。 硅料表面氧化、镀膜、刻字、粘胶等难以处理的拿去酸洗。 酸洗主要使用HNO3、HF等强酸。 喷砂之后的硅料、表面轻微脏污的硅料拿去清洗。先用强碱(KOH等)清洗,再用 强酸(HCL、HF等)清洗,最后用纯水漂洗、冲淋,烘干之后送去配料。
疑问解答
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