醇和醚
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环醇要按环中碳原子数叫“环某醇”。
编号
开链醇编号应使羟基有最小的位置； 环醇则从连有羟基的碳原子开始编号。
有机取化学代基的位次、名称及醇羟酚醚基位次写在名称前面。 10
10-1-3 醇的命名
系统命名法
CH3 OH
CH3CH2 CH CH CH3
H3C
OH C2H5
3-甲基-2-戊醇
5-甲基-2-乙基环己醇
转！！！
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
注意：此反应产物不发生重排，手性碳构型不
有变机化！学 ！！
醇酚醚
35
10-4-4 脱水反应
分子内脱水
通式
CC
+
H
C C + H2O
H OH
注意
大多数醇的反应历程为E1；
+
H CH3CH2 OH 快
+
慢
CH3CH2 OH2
有机化学
+
-
+
H
H CH2CH2 醇酚醚 CH2=CH2
肉桂醇
13
10-1-3 醇的命名
系统命名法
多元醇
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链， 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1, 2, 3……表示，位次间用逗号隔开。
CH2 CH2 OH OH
CH2
C H2
CH2
OH
OH
1,2-乙二醇 1, 3-丙二醇
甘醇
α-二醇 β-二醇
CH2 CH CH2
H O
H
RO
H
HO
有机化学
醇酚醚 H
25
10-3 醇的物理性质
结晶醇的形成
低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、 CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。
MgCl2 CaCl2 CaCl2
6CH3OH 4C2H5OH 4CH3OH
不溶于有机溶剂，溶于水。 结晶醇：
可用于除去有机物中的少量醇
有机化学
1,2,3醇-酚丙醚 三醇
甘油
14
OH OH OH
10-1-3 醇的命名
系统命名法
多元醇
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为 主链，羟基数目用中文二、三、四表示，位置 用1, 2, 3……表示，位次间用逗号隔开。
HOCH2
CH2OH C CH2OH CH2OH
2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 季戊四醇
有机化学
醇酚醚
26
10-4 醇的化学性质
羟基被取代或消除
碳氧键断裂
CC
与活泼金属的反应
氧氢键断裂
OH
α-H反应
氧化
HH
有机化学 β－H反应 消除 醇酚醚
络合性、碱性、亲 核性（酯化反应）
27
10-4-1与活泼金属的反应
酸性
ROH + Na
+ RONa
1
2 H2
醇钠
水 甲醇 乙醇 异丙醇
pKa 15.7 16 18
第十章 醇和醚
有机化学
醇醚
1
第一部分 醇
一、醇的结构、分类、异构和命名
二、醇的制备
三、醇的物理性质
四、醇的化学性质
五、重要的醇
六、硫醇(自学)
有机化学
醇醚
2
10-1 醇的结构、分类、异构和命名
H O H R OH
RH
1、醇的结构
官能团：羟基（－OH）
一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇；
极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，
熔、沸点
直链饱和一元醇的沸点随分子量的增加，沸点升
高，一般每增加一个碳，沸点约升高18~20℃。
同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如：
C4醇
正丁醇 异丁醇 叔丁醇
有机沸化学点/℃ 117.3
醇1酚0醚7.9
82.2
23
10-3 醇的物理性质
熔、沸点
低级醇的沸点比相应分子量的烷烃的沸点高很多。
名 称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷
CH3CH2CH2CH2Cl
34
才反应
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应
+ ROH
PX3 (或P + X2)
+ RX H3PO3
( X=Br, I )
低沸点RX
ROH + PCl5
RCl + POCl3 + HCl
高沸点RX
注意：此反应产物不发生重排，手性碳构型反
(1。、2。) H2O
R(1。、O2H。) 3。RX易消除
CH2Cl H2O
CH2OH
CH2=CH CH2Cl
H2O
CH2=CH CH2OH
Cl
CH2=CH Cl
有机化学
醇酚醚
22
10-3 醇的物理性质
物质状态
直链饱和一元醇中，小于C4的醇是有酒精味的 无色液体，C5~C11的醇是有特殊气味的油状液体， C12以上是蜡状固体。
OH
OH
CH3OH
H3C CH CH3
CH
甲醇
二甲基甲醇 二苯基甲醇
OH
OH
H3C CH CH2CH3
H3C C CH3 CH3
有机化学 甲基乙基甲醇 醇酚醚
三甲基甲醇 9
10-1-3 醇的命名
系统命名法
选主链
选连有羟基的最长碳链为主链，主链上各种支链 作为取代基，命名按主链中的碳原子数称“某醇”。
不饱和醇 芳醇
CH2=CH CH2OH
CH2 OH
OH
HC C CH2OH
按羟基连碳原子分类
伯醇（第一醇） 仲醇（第二醇） 有机化叔学 醇（第三醇）
CH3CH2CH2CH2 OH CH3
CH3CH2CH OH
醇酚醚
CH3 CH3C OH
CH3 5
10-1-2 醇的分类
按羟基的数目分类
一元醇 二元醇
HBr
有机化学
+
CH3
HBr H2SO4
H3C
CH CH
CH3 Br Br
CH3
重排
H3C C CH2 CH3
CH3
主产物
+
Br
醇酚醚
33
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
卢卡斯（Lucas）反应
卢卡斯试剂 无水ZnCl2 + பைடு நூலகம்HCl
醇的反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇
H3C
H3C C OH H3C
18
RONa + H2O
ROH + NaOH
醇的酸性顺序：水＞伯醇＞仲醇＞叔醇
有机化学
醇酚醚
28
10-4-1 与活泼金属的反应
酸性
醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。
+ 2 CH3CH2OH Mg + 6 (CH3)2CHOH 2Al
+ (CH3CH2O)2Mg H2 + 2 [(CH3)2CHO]3Al 3H2
有机化学
CH3CH2CHO H2 / Ni
CH3CH2CH2OH
H3C CO
H3C
H2 / Ni
H3C CH OH
H3C
RCOOH H2 / Pt RCH2OH
+ RCOOC2H5 H2 / P醇d酚醚RCH2OH C2H5OH
伯醇 仲醇
伯醇 伯醇
18
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
化学试剂还原法
1 2
B2H6
(RCH2CH2)3B
H2O2 OH -
RCH2CH2OH
此反应表现为反马氏加成，多用于制伯醇。
(CH3)3C CH=CH2
1 2
B2H6
有机化学
醇酚醚
H2O2 OH -
(CH3)3C CH2CH2OH
17
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
催化加氢
催化剂： Ni、Pt、Pd或Cu－Cr氧化物等
有机化学
醇酚醚
7
10-1-3 醇的命名
习惯命名法
CH3 CH3CH2CH2CH2 OH CH3CHCH2 OH
CH3 CH3CH2CH OH
正丁醇
异丁醇
仲丁醇
CH3 H3C C OH
CH3
CH3 H3C C CH2OH
CH3
叔丁醇
新戊醇
有机化学
醇酚醚
8
10-1-3 醇的命名
衍生物命名法
以甲醇为母体，其它醇看作是甲醇的烃基衍生物。
CH3 OH
CH3
CH3CHCH2CHCH2CH3
CH3CHCHCHCH3
有机化5学-甲基-3-己醇
OH
醇酚醚2-甲基-4-苯基-3-戊醇11
10-1-3 醇的命名
系统命名法
分子中含不饱和键
选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链， 优先羟基编号，命名时主链碳数体现在不饱和烃的 名称中，最后标出羟基的位置。
但该结构极不稳定，易重排成羰基化合物——
醛或酮。
有机化学
醇酚醚
3
10-1-1 醇的结构
H C
H H
有机化学
醇分子具有较强的
极性，是一常用的极性
O
有机溶剂；
108.9º H
醇的性质主要体现
在其官能团羟基上。醇
是一类重要的有机合成
原料。
醇酚醚
4
10-1-2 醇的分类
按烃基分类
饱和醇
CH3CH2CH2 OH
+ CH3
CH3CH=C CH3
H2O
37
10-4-4 脱水反应
脱水方向符合查伊采夫规则;
CH3CHCH2CH3 OH
H2SO4
+ CH3CH=CHCH3
CH3CH2CH=CH2
65~80%
少量
CH3 H3PO4 OH
CH3 +
CH3
84%
16%
某些结构的伯醇、仲醇会发生重排。
CH2O H
+ 3HO NO2
+ 3 C4H9OH
POCl3
H2SO4
CH2ONO2 硝
+ CHONO2
化 甘
3 H2O
CH2ONO2 油
+ (C4H9O)3P=O 3 HCl
与有机酸反应
O
H+
R C OH + H OR'
有机化学
醇酚醚
O
R C OR' + H2O
30
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
常用还原剂：LiAlH4、NaBH4 、Na +乙醇 及异丙醇铝等
RCOOH
LiAlH4 醚
H2O
RCH2OH
RCOOR'
有机化学
+ Na / C2H5OH RCH2OH
R'OH
醇酚醚
19
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
注意：化学还原剂只还原羰基，不还原碳碳 双(叁)键。
NaBH4
CHO
OH
肉桂醇
醇与HX的反应
工业及实验室制备卤烃
ROH + HX SN RX + H2O
氢卤酸的活性*： HI > HBr > HCl
醇的活性*：苄醇、烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 >甲 醇
有机化学
醇酚醚
31
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
练习
预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率： 1、 (a) 苄醇 (b) 对甲基苄醇 (c) 对硝基苄醇
(b) > (a) > (c)
2、 (a) 苄醇 (b) α-苯基乙醇 (c) β-苯基乙醇
(b) > (a) > (c)
有机化学
醇酚醚
32
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
注意：烯丙醇、叔醇、仲醇与HX的反应(SN1)，有碳 正离子中间体生成，往往有重排产物生成。
H3C CH CH CH3 OH
+
CH3CH2
36
10-4-4 脱水反应
醇脱水反应活性：叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇
CH3CH2OH
浓H2SO4 170℃
+ CH2=CH2
H2O
CH3CHCH2CH3 OH
CH3
CH3CH2 C CH3
有机化学
OH
60% H2SO4 100℃
46% H2SO4 87℃
醇醚
CH3CH=CHCH3 + H2O
有机化学
醇酚醚
15
10-2 醇的制法
烯烃的酸催化水合法
直接水合法
+ H3C CH CH2
H2O
H3PO4／硅 藻土
195℃, 2MPa
OH CH3CHCH3
间接水合法
浓 H2SO4
OSO3H
H+/ H2O
OH
应用：合成仲醇和叔醇。
有机化学
醇酚醚
16
10-2 醇的制法
硼氢化－氧化-水解法
R CH
CH2
HCl + ZnCl2 20℃,1min
H3C
H3C C Cl H3C
应用：根据出现混浊或分层快慢来区别C3～C6（苄
H3C醇除CH外）OH的伯2H、0C℃l仲,+1Z0、nmCi叔nl2 醇。H3C CH Cl
H3C CH2
H3C CH2
HCl + ZnCl2
有机化学CH3CH2CH2CH2OH
20℃醇,酚1醚h不 反 应
分子量 32 沸点℃ 65
30
46
44
-88.9 78.5 -42.2
一般地，直链饱和一元醇的熔点、相对密度也 随相对分子质量增加而递增。
有机化学
醇酚醚
24
10-3 醇的物理性质
溶解度
低级醇可与水以任意比混溶， C4以上则随着醇 的相对分子量增加，溶解度迅速下降。
多元醇中羟基越多，沸点越高，水中溶解度越大。
CH3CH2OH HOCH2CH2OH
多元醇
CH2 CH CH2 OH OH OH
注 意：
两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，
这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。
有机化学
醇酚醚
6
10-1-3 醇的异构和命名
构造异构 命名
碳链异构 官能团异构
习惯命名法
适合低级一元醇，在相应烃基名后加“醇”即可。 异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表示。
应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。
+ (CH3)3COK
CH3I
+ (CH3)3COCH3
KI
醇的反应活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
有机化学
醇酚醚
29
10-4-2 酯化反应
与无机酸的反应
+ C2H5O H
HO SO2OH
+ C2H5O SO2OH
H2O
CH2O H CHO H
CH3CH2CH2 CH CH2CH2CH2OH
CH=CH2
4-正丙基-5-己烯-1-醇
H3C C C CH2OH
2-丁炔-1-醇
有机化学
醇酚醚
12
10-1-3 醇的命名
系统命名法
分子中含有芳基 一般将芳基看作取代基。
OH
CH2OH
OH
苯(基)甲醇
有机化学
1-苯乙醇
α-苯乙醇
醇酚醚
3-苯基-2-丙烯-1-醇
肉桂醛
有机化学
H2 / Ni
醇酚醚
OH
20
10-2 醇的制法
格氏试剂法
R'
RMgX +
C=O
R''
绝对乙醚
R' R C OMgX
R''
( R' 、R'' = H 或烃基)
H3O+
R' R C OH
R''
实质：从简单结构的醇合成复杂的醇。
有机化学
醇酚醚
21
10-2 醇的制法
卤代烃水解法
R X OH
编号
开链醇编号应使羟基有最小的位置； 环醇则从连有羟基的碳原子开始编号。
有机取化学代基的位次、名称及醇羟酚醚基位次写在名称前面。 10
10-1-3 醇的命名
系统命名法
CH3 OH
CH3CH2 CH CH CH3
H3C
OH C2H5
3-甲基-2-戊醇
5-甲基-2-乙基环己醇
转！！！
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
注意：此反应产物不发生重排，手性碳构型不
有变机化！学 ！！
醇酚醚
35
10-4-4 脱水反应
分子内脱水
通式
CC
+
H
C C + H2O
H OH
注意
大多数醇的反应历程为E1；
+
H CH3CH2 OH 快
+
慢
CH3CH2 OH2
有机化学
+
-
+
H
H CH2CH2 醇酚醚 CH2=CH2
肉桂醇
13
10-1-3 醇的命名
系统命名法
多元醇
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链， 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1, 2, 3……表示，位次间用逗号隔开。
CH2 CH2 OH OH
CH2
C H2
CH2
OH
OH
1,2-乙二醇 1, 3-丙二醇
甘醇
α-二醇 β-二醇
CH2 CH CH2
H O
H
RO
H
HO
有机化学
醇酚醚 H
25
10-3 醇的物理性质
结晶醇的形成
低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、 CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。
MgCl2 CaCl2 CaCl2
6CH3OH 4C2H5OH 4CH3OH
不溶于有机溶剂，溶于水。 结晶醇：
可用于除去有机物中的少量醇
有机化学
1,2,3醇-酚丙醚 三醇
甘油
14
OH OH OH
10-1-3 醇的命名
系统命名法
多元醇
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为 主链，羟基数目用中文二、三、四表示，位置 用1, 2, 3……表示，位次间用逗号隔开。
HOCH2
CH2OH C CH2OH CH2OH
2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 季戊四醇
有机化学
醇酚醚
26
10-4 醇的化学性质
羟基被取代或消除
碳氧键断裂
CC
与活泼金属的反应
氧氢键断裂
OH
α-H反应
氧化
HH
有机化学 β－H反应 消除 醇酚醚
络合性、碱性、亲 核性（酯化反应）
27
10-4-1与活泼金属的反应
酸性
ROH + Na
+ RONa
1
2 H2
醇钠
水 甲醇 乙醇 异丙醇
pKa 15.7 16 18
第十章 醇和醚
有机化学
醇醚
1
第一部分 醇
一、醇的结构、分类、异构和命名
二、醇的制备
三、醇的物理性质
四、醇的化学性质
五、重要的醇
六、硫醇(自学)
有机化学
醇醚
2
10-1 醇的结构、分类、异构和命名
H O H R OH
RH
1、醇的结构
官能团：羟基（－OH）
一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇；
极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，
熔、沸点
直链饱和一元醇的沸点随分子量的增加，沸点升
高，一般每增加一个碳，沸点约升高18~20℃。
同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如：
C4醇
正丁醇 异丁醇 叔丁醇
有机沸化学点/℃ 117.3
醇1酚0醚7.9
82.2
23
10-3 醇的物理性质
熔、沸点
低级醇的沸点比相应分子量的烷烃的沸点高很多。
名 称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷
CH3CH2CH2CH2Cl
34
才反应
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应
+ ROH
PX3 (或P + X2)
+ RX H3PO3
( X=Br, I )
低沸点RX
ROH + PCl5
RCl + POCl3 + HCl
高沸点RX
注意：此反应产物不发生重排，手性碳构型反
(1。、2。) H2O
R(1。、O2H。) 3。RX易消除
CH2Cl H2O
CH2OH
CH2=CH CH2Cl
H2O
CH2=CH CH2OH
Cl
CH2=CH Cl
有机化学
醇酚醚
22
10-3 醇的物理性质
物质状态
直链饱和一元醇中，小于C4的醇是有酒精味的 无色液体，C5~C11的醇是有特殊气味的油状液体， C12以上是蜡状固体。
OH
OH
CH3OH
H3C CH CH3
CH
甲醇
二甲基甲醇 二苯基甲醇
OH
OH
H3C CH CH2CH3
H3C C CH3 CH3
有机化学 甲基乙基甲醇 醇酚醚
三甲基甲醇 9
10-1-3 醇的命名
系统命名法
选主链
选连有羟基的最长碳链为主链，主链上各种支链 作为取代基，命名按主链中的碳原子数称“某醇”。
不饱和醇 芳醇
CH2=CH CH2OH
CH2 OH
OH
HC C CH2OH
按羟基连碳原子分类
伯醇（第一醇） 仲醇（第二醇） 有机化叔学 醇（第三醇）
CH3CH2CH2CH2 OH CH3
CH3CH2CH OH
醇酚醚
CH3 CH3C OH
CH3 5
10-1-2 醇的分类
按羟基的数目分类
一元醇 二元醇
HBr
有机化学
+
CH3
HBr H2SO4
H3C
CH CH
CH3 Br Br
CH3
重排
H3C C CH2 CH3
CH3
主产物
+
Br
醇酚醚
33
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
卢卡斯（Lucas）反应
卢卡斯试剂 无水ZnCl2 + பைடு நூலகம்HCl
醇的反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇
H3C
H3C C OH H3C
18
RONa + H2O
ROH + NaOH
醇的酸性顺序：水＞伯醇＞仲醇＞叔醇
有机化学
醇酚醚
28
10-4-1 与活泼金属的反应
酸性
醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。
+ 2 CH3CH2OH Mg + 6 (CH3)2CHOH 2Al
+ (CH3CH2O)2Mg H2 + 2 [(CH3)2CHO]3Al 3H2
有机化学
CH3CH2CHO H2 / Ni
CH3CH2CH2OH
H3C CO
H3C
H2 / Ni
H3C CH OH
H3C
RCOOH H2 / Pt RCH2OH
+ RCOOC2H5 H2 / P醇d酚醚RCH2OH C2H5OH
伯醇 仲醇
伯醇 伯醇
18
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
化学试剂还原法
1 2
B2H6
(RCH2CH2)3B
H2O2 OH -
RCH2CH2OH
此反应表现为反马氏加成，多用于制伯醇。
(CH3)3C CH=CH2
1 2
B2H6
有机化学
醇酚醚
H2O2 OH -
(CH3)3C CH2CH2OH
17
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
催化加氢
催化剂： Ni、Pt、Pd或Cu－Cr氧化物等
有机化学
醇酚醚
7
10-1-3 醇的命名
习惯命名法
CH3 CH3CH2CH2CH2 OH CH3CHCH2 OH
CH3 CH3CH2CH OH
正丁醇
异丁醇
仲丁醇
CH3 H3C C OH
CH3
CH3 H3C C CH2OH
CH3
叔丁醇
新戊醇
有机化学
醇酚醚
8
10-1-3 醇的命名
衍生物命名法
以甲醇为母体，其它醇看作是甲醇的烃基衍生物。
CH3 OH
CH3
CH3CHCH2CHCH2CH3
CH3CHCHCHCH3
有机化5学-甲基-3-己醇
OH
醇酚醚2-甲基-4-苯基-3-戊醇11
10-1-3 醇的命名
系统命名法
分子中含不饱和键
选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链， 优先羟基编号，命名时主链碳数体现在不饱和烃的 名称中，最后标出羟基的位置。
但该结构极不稳定，易重排成羰基化合物——
醛或酮。
有机化学
醇酚醚
3
10-1-1 醇的结构
H C
H H
有机化学
醇分子具有较强的
极性，是一常用的极性
O
有机溶剂；
108.9º H
醇的性质主要体现
在其官能团羟基上。醇
是一类重要的有机合成
原料。
醇酚醚
4
10-1-2 醇的分类
按烃基分类
饱和醇
CH3CH2CH2 OH
+ CH3
CH3CH=C CH3
H2O
37
10-4-4 脱水反应
脱水方向符合查伊采夫规则;
CH3CHCH2CH3 OH
H2SO4
+ CH3CH=CHCH3
CH3CH2CH=CH2
65~80%
少量
CH3 H3PO4 OH
CH3 +
CH3
84%
16%
某些结构的伯醇、仲醇会发生重排。
CH2O H
+ 3HO NO2
+ 3 C4H9OH
POCl3
H2SO4
CH2ONO2 硝
+ CHONO2
化 甘
3 H2O
CH2ONO2 油
+ (C4H9O)3P=O 3 HCl
与有机酸反应
O
H+
R C OH + H OR'
有机化学
醇酚醚
O
R C OR' + H2O
30
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
常用还原剂：LiAlH4、NaBH4 、Na +乙醇 及异丙醇铝等
RCOOH
LiAlH4 醚
H2O
RCH2OH
RCOOR'
有机化学
+ Na / C2H5OH RCH2OH
R'OH
醇酚醚
19
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
注意：化学还原剂只还原羰基，不还原碳碳 双(叁)键。
NaBH4
CHO
OH
肉桂醇
醇与HX的反应
工业及实验室制备卤烃
ROH + HX SN RX + H2O
氢卤酸的活性*： HI > HBr > HCl
醇的活性*：苄醇、烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 >甲 醇
有机化学
醇酚醚
31
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
练习
预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率： 1、 (a) 苄醇 (b) 对甲基苄醇 (c) 对硝基苄醇
(b) > (a) > (c)
2、 (a) 苄醇 (b) α-苯基乙醇 (c) β-苯基乙醇
(b) > (a) > (c)
有机化学
醇酚醚
32
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
注意：烯丙醇、叔醇、仲醇与HX的反应(SN1)，有碳 正离子中间体生成，往往有重排产物生成。
H3C CH CH CH3 OH
+
CH3CH2
36
10-4-4 脱水反应
醇脱水反应活性：叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇
CH3CH2OH
浓H2SO4 170℃
+ CH2=CH2
H2O
CH3CHCH2CH3 OH
CH3
CH3CH2 C CH3
有机化学
OH
60% H2SO4 100℃
46% H2SO4 87℃
醇醚
CH3CH=CHCH3 + H2O
有机化学
醇酚醚
15
10-2 醇的制法
烯烃的酸催化水合法
直接水合法
+ H3C CH CH2
H2O
H3PO4／硅 藻土
195℃, 2MPa
OH CH3CHCH3
间接水合法
浓 H2SO4
OSO3H
H+/ H2O
OH
应用：合成仲醇和叔醇。
有机化学
醇酚醚
16
10-2 醇的制法
硼氢化－氧化-水解法
R CH
CH2
HCl + ZnCl2 20℃,1min
H3C
H3C C Cl H3C
应用：根据出现混浊或分层快慢来区别C3～C6（苄
H3C醇除CH外）OH的伯2H、0C℃l仲,+1Z0、nmCi叔nl2 醇。H3C CH Cl
H3C CH2
H3C CH2
HCl + ZnCl2
有机化学CH3CH2CH2CH2OH
20℃醇,酚1醚h不 反 应
分子量 32 沸点℃ 65
30
46
44
-88.9 78.5 -42.2
一般地，直链饱和一元醇的熔点、相对密度也 随相对分子质量增加而递增。
有机化学
醇酚醚
24
10-3 醇的物理性质
溶解度
低级醇可与水以任意比混溶， C4以上则随着醇 的相对分子量增加，溶解度迅速下降。
多元醇中羟基越多，沸点越高，水中溶解度越大。
CH3CH2OH HOCH2CH2OH
多元醇
CH2 CH CH2 OH OH OH
注 意：
两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，
这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。
有机化学
醇酚醚
6
10-1-3 醇的异构和命名
构造异构 命名
碳链异构 官能团异构
习惯命名法
适合低级一元醇，在相应烃基名后加“醇”即可。 异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表示。
应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。
+ (CH3)3COK
CH3I
+ (CH3)3COCH3
KI
醇的反应活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
有机化学
醇酚醚
29
10-4-2 酯化反应
与无机酸的反应
+ C2H5O H
HO SO2OH
+ C2H5O SO2OH
H2O
CH2O H CHO H
CH3CH2CH2 CH CH2CH2CH2OH
CH=CH2
4-正丙基-5-己烯-1-醇
H3C C C CH2OH
2-丁炔-1-醇
有机化学
醇酚醚
12
10-1-3 醇的命名
系统命名法
分子中含有芳基 一般将芳基看作取代基。
OH
CH2OH
OH
苯(基)甲醇
有机化学
1-苯乙醇
α-苯乙醇
醇酚醚
3-苯基-2-丙烯-1-醇
肉桂醛
有机化学
H2 / Ni
醇酚醚
OH
20
10-2 醇的制法
格氏试剂法
R'
RMgX +
C=O
R''
绝对乙醚
R' R C OMgX
R''
( R' 、R'' = H 或烃基)
H3O+
R' R C OH
R''
实质：从简单结构的醇合成复杂的醇。
有机化学
醇酚醚
21
10-2 醇的制法
卤代烃水解法
R X OH