有机化学——03烯烃和炔烃
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如：2-丁烯
H3C
CH3
C＝C
H
H
顺式
H3C
H
C＝C
H
CH3
反式
当分子构造相同，由于碳碳双键（或碳环）不能 旋转而导致的分子中原子或基团在空间的排列方式不 同而引起的异构现象，称为顺反异构
相同的原子或基团在双键的同侧，称为顺式构型 相同的原子或基团在双键的异侧，称为反式构型
CH3 C＝C CH3
H
第三章 烯烃和炔烃
第三章 烯烃和炔烃
学习要点 1.烯烃、二烯烃和炔烃的定义、结构、命名、理化
性质及同分异构现象 2.马氏规则；诱导效应、共轭效应
分子中含有碳碳双键或碳碳叁键的烃称为不 饱和烃，不饱和烃包括烯烃和炔烃
第一节 烯烃 第二节 二烯烃 第三节 炔烃
第一节 烯烃
烯烃——分子中含有碳碳双键的不饱和链烃， 称为烯烃
CH2CH3
顺（或E）-3-甲基-2-戊烯
CH3 C＝C CH2CH3
H
CH3
反（或Z）-3-甲基-2-戊烯
产生顺反异构必须具备两个条件： ①分子中存在限制旋转的因素（如双键或脂环） ②每个不能自由旋转的碳原子必须连有两个不同的原 子或基团
Z、E来标记顺反异构体的构型 当两个较大的原子或基团在双键的同侧时为Z构
斥电子基：－C（CH3）3＞－CH（CH3）2＞ －CH2CH3＞－CH3
四、烯烃的物理性质
1.含2～4个碳原子的烯烃为气体，5～18个碳原子的烯烃为 液体，含19个碳原子以上的烯烃是固体
2.直链烯烃的沸点要高于带支链的异构体，但差别不大 3.烯烃的相对密度都小于1 4.烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性溶剂（戊烷，四氯化
碳，乙醚等）
五、烯烃的化学性质
烯烃的化学性质比烷烃活泼，因π键不稳定，易断裂， 故反应主要发生在π键上
(一)加成反应 烯烃在起化学反应时随着 键的断裂生成两个新的 键，
即在双键碳上各加一个原子或基团
1.催化加氢 Pt铂，Pd钯，Ni镍催化剂 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
2.与卤素的加成
3.以双键碳原子中编号较小的数字表示双键的位次， 写在烯烃名称前面，在前面写出取代基的位次、 数目和名称。若有多个取代基，命名方法与烷烃 的相同
CH3 CH2CH3
CH3CH C=CH2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
CH3 CH3
CH3CHCH = CCH2CH3
2,4-二甲基-3-己烯
4.对于有顺反异构的烯烃，命名时应将其构型标在 系统名称之前
2-甲基-1-丁烯
源自文库
CH3
CH3-C=CH-CH3
2-甲基-2-丁烯
CH3
CH3-CH-CH=CH2
3-甲基-1-丁烯
CH3
三、诱导效应
分子中某些原子或基团对电子的排斥或吸引作 用，引起电子云沿着碳链向某一方向移动的现象
常见的吸电子基和斥电子基及其诱导效应的相 对大小顺序：
吸电子基：－NO2＞－X＞－OCH3＞－ NHCOCH3＞－C6H5＞－CH＝CH2
(3)当与双键碳相连的为不饱和基团时，看作是连有多个 相同的原子
（二）烯烃的命名
1.选择含碳碳双键的最长碳链为主链（母体），根据其碳原 子数，称为“某烯”
2.从靠近双键的一端开始，给主链上的碳原子编号，确定双 键和取代基的位次，若双键正好在主链中央，编号则从靠 近取代基的一端开始
3.以双键碳原子中编号较小的数字表示双键的位次，写在烯 烃名称前面，在前面写出取代基的位次、数目和名称。若 有多个取代基，命名方法与烷烃的相同
烯烃的通式——CnH2n（n≥2）
官能团为： C=C
H C
H
H C
H
一、烯烃的结构
（一）双键碳 的sp2杂化
y
120°
x
sp2杂化轨道 （二）乙烯的结构
1.乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面
2.双键上的碳采取 sp2杂化，形成处于同一平面上的三个sp2 杂化轨道
H
H
C
C
σ（sp2—sp2 ） H
型；在异侧则为E构型
a
d
C=C
b
e
Z构型
Z 构型
a
e
C=C
b
d
E构型
E 构型
a＞b, d＞e
次序规则的要点：
(1)与双键碳直接相连的原子不同时，按原子序数大小排 列，原子序数大者为大基团，原子序数小者为小基团
(2)如与双键碳直接相连的两个原子相同，则向外延伸， 比较其次相连原子的原子序数，依次类推，以确定基团的大 小次序
1.碳链异构 碳原子的连接顺序不同
CH 2＝ CH CH 2CH 3
CH 2＝ C－ CH 3
1-丁 烯
CH 3 2-甲 基 丙 烯
2.位置异构 双键所在的位置不同
(1) CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 (2) CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯
3.顺反异构
顺反异构的条件： ①有碳碳双键(或碳环)； ②双键(或碳环上)的两个碳原子连有不同的原子或基团。
烯烃和卤素发生加成反应能生成二卤代物
CH2 ＝CH2 + Br2
CH2—CH2 Br Br 1,2-二溴乙烷
注1:将乙烯通入溴的四氯化碳溶液或溴水中，溴的棕红色很 快褪去。常用此反应来检验碳碳双键（C=C）的存在
注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到反式加成产物
烯烃的加成反应通常是亲电加成反应---反式加成 反应历程如下：
H σ（sp2—s）
H C
H
H C
H
乙烯分子的结构示意图
键没有轴对称,不能左右旋转 组成 键的电子称为 电子 组成 键的电子称为 电子 乙烯的键形成示意图
乙烯分子中的碳碳双键（C=C）是由1个σ键和1个 π键组成的
二、烯烃的同分异构和命名
（一）烯烃的同分异构
碳链异构、双键位置异构和顺反异构三种
CH3CH2
CH3
C=C
CH3
CH2CH2CH3
反 -3,4-二 甲 基 -3-庚 烯或(E)-3,4-二 甲 基 -3-庚 烯
戊烯的五个构造异构体
（1） （2） （3）
（4）
（5）
CH3-CH2 -CH2 -CH=CH2 1-戊烯
CH3 -CH2 -CH=CH-CH3 2-戊烯
CH2=C-CH2-CH3
环状溴鎓离子
烯烃的加成反应首先是由试剂中带正电荷部分进攻负电性 碳引起的，所以称为亲电加成反应，此种试剂称为亲电试剂
3.与卤化氢的加成 C H 2 ＝ C H 2+H I C H 3 C H 2 I
卤化氢的反应活性为：HI ＞ HBr ＞ HCl
当结构不对称的烯烃与卤化氢（不对称试剂）加成时， 就有可能生成两种加成产物
CH3CH＝CH2 +HX
马尔科夫尼科夫规则
H3C
CH3
C＝C
H
H
顺式
H3C
H
C＝C
H
CH3
反式
当分子构造相同，由于碳碳双键（或碳环）不能 旋转而导致的分子中原子或基团在空间的排列方式不 同而引起的异构现象，称为顺反异构
相同的原子或基团在双键的同侧，称为顺式构型 相同的原子或基团在双键的异侧，称为反式构型
CH3 C＝C CH3
H
第三章 烯烃和炔烃
第三章 烯烃和炔烃
学习要点 1.烯烃、二烯烃和炔烃的定义、结构、命名、理化
性质及同分异构现象 2.马氏规则；诱导效应、共轭效应
分子中含有碳碳双键或碳碳叁键的烃称为不 饱和烃，不饱和烃包括烯烃和炔烃
第一节 烯烃 第二节 二烯烃 第三节 炔烃
第一节 烯烃
烯烃——分子中含有碳碳双键的不饱和链烃， 称为烯烃
CH2CH3
顺（或E）-3-甲基-2-戊烯
CH3 C＝C CH2CH3
H
CH3
反（或Z）-3-甲基-2-戊烯
产生顺反异构必须具备两个条件： ①分子中存在限制旋转的因素（如双键或脂环） ②每个不能自由旋转的碳原子必须连有两个不同的原 子或基团
Z、E来标记顺反异构体的构型 当两个较大的原子或基团在双键的同侧时为Z构
斥电子基：－C（CH3）3＞－CH（CH3）2＞ －CH2CH3＞－CH3
四、烯烃的物理性质
1.含2～4个碳原子的烯烃为气体，5～18个碳原子的烯烃为 液体，含19个碳原子以上的烯烃是固体
2.直链烯烃的沸点要高于带支链的异构体，但差别不大 3.烯烃的相对密度都小于1 4.烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性溶剂（戊烷，四氯化
碳，乙醚等）
五、烯烃的化学性质
烯烃的化学性质比烷烃活泼，因π键不稳定，易断裂， 故反应主要发生在π键上
(一)加成反应 烯烃在起化学反应时随着 键的断裂生成两个新的 键，
即在双键碳上各加一个原子或基团
1.催化加氢 Pt铂，Pd钯，Ni镍催化剂 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
2.与卤素的加成
3.以双键碳原子中编号较小的数字表示双键的位次， 写在烯烃名称前面，在前面写出取代基的位次、 数目和名称。若有多个取代基，命名方法与烷烃 的相同
CH3 CH2CH3
CH3CH C=CH2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
CH3 CH3
CH3CHCH = CCH2CH3
2,4-二甲基-3-己烯
4.对于有顺反异构的烯烃，命名时应将其构型标在 系统名称之前
2-甲基-1-丁烯
源自文库
CH3
CH3-C=CH-CH3
2-甲基-2-丁烯
CH3
CH3-CH-CH=CH2
3-甲基-1-丁烯
CH3
三、诱导效应
分子中某些原子或基团对电子的排斥或吸引作 用，引起电子云沿着碳链向某一方向移动的现象
常见的吸电子基和斥电子基及其诱导效应的相 对大小顺序：
吸电子基：－NO2＞－X＞－OCH3＞－ NHCOCH3＞－C6H5＞－CH＝CH2
(3)当与双键碳相连的为不饱和基团时，看作是连有多个 相同的原子
（二）烯烃的命名
1.选择含碳碳双键的最长碳链为主链（母体），根据其碳原 子数，称为“某烯”
2.从靠近双键的一端开始，给主链上的碳原子编号，确定双 键和取代基的位次，若双键正好在主链中央，编号则从靠 近取代基的一端开始
3.以双键碳原子中编号较小的数字表示双键的位次，写在烯 烃名称前面，在前面写出取代基的位次、数目和名称。若 有多个取代基，命名方法与烷烃的相同
烯烃的通式——CnH2n（n≥2）
官能团为： C=C
H C
H
H C
H
一、烯烃的结构
（一）双键碳 的sp2杂化
y
120°
x
sp2杂化轨道 （二）乙烯的结构
1.乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面
2.双键上的碳采取 sp2杂化，形成处于同一平面上的三个sp2 杂化轨道
H
H
C
C
σ（sp2—sp2 ） H
型；在异侧则为E构型
a
d
C=C
b
e
Z构型
Z 构型
a
e
C=C
b
d
E构型
E 构型
a＞b, d＞e
次序规则的要点：
(1)与双键碳直接相连的原子不同时，按原子序数大小排 列，原子序数大者为大基团，原子序数小者为小基团
(2)如与双键碳直接相连的两个原子相同，则向外延伸， 比较其次相连原子的原子序数，依次类推，以确定基团的大 小次序
1.碳链异构 碳原子的连接顺序不同
CH 2＝ CH CH 2CH 3
CH 2＝ C－ CH 3
1-丁 烯
CH 3 2-甲 基 丙 烯
2.位置异构 双键所在的位置不同
(1) CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 (2) CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯
3.顺反异构
顺反异构的条件： ①有碳碳双键(或碳环)； ②双键(或碳环上)的两个碳原子连有不同的原子或基团。
烯烃和卤素发生加成反应能生成二卤代物
CH2 ＝CH2 + Br2
CH2—CH2 Br Br 1,2-二溴乙烷
注1:将乙烯通入溴的四氯化碳溶液或溴水中，溴的棕红色很 快褪去。常用此反应来检验碳碳双键（C=C）的存在
注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到反式加成产物
烯烃的加成反应通常是亲电加成反应---反式加成 反应历程如下：
H σ（sp2—s）
H C
H
H C
H
乙烯分子的结构示意图
键没有轴对称,不能左右旋转 组成 键的电子称为 电子 组成 键的电子称为 电子 乙烯的键形成示意图
乙烯分子中的碳碳双键（C=C）是由1个σ键和1个 π键组成的
二、烯烃的同分异构和命名
（一）烯烃的同分异构
碳链异构、双键位置异构和顺反异构三种
CH3CH2
CH3
C=C
CH3
CH2CH2CH3
反 -3,4-二 甲 基 -3-庚 烯或(E)-3,4-二 甲 基 -3-庚 烯
戊烯的五个构造异构体
（1） （2） （3）
（4）
（5）
CH3-CH2 -CH2 -CH=CH2 1-戊烯
CH3 -CH2 -CH=CH-CH3 2-戊烯
CH2=C-CH2-CH3
环状溴鎓离子
烯烃的加成反应首先是由试剂中带正电荷部分进攻负电性 碳引起的，所以称为亲电加成反应，此种试剂称为亲电试剂
3.与卤化氢的加成 C H 2 ＝ C H 2+H I C H 3 C H 2 I
卤化氢的反应活性为：HI ＞ HBr ＞ HCl
当结构不对称的烯烃与卤化氢（不对称试剂）加成时， 就有可能生成两种加成产物
CH3CH＝CH2 +HX
马尔科夫尼科夫规则