《黄酮类天然产物》PPT课件
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花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH8.5 )等颜色。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
+
O
+
O
_
O
_
O
O
O
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
4.溶解度
一般来说，游离甙元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、 乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。花色 甙元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄 酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。
芒果苷：
R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Me
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
1.性状
黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类） 为无定形粉末。
2. 旋光性
甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具 有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。甙类结 构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。
一、 概述
8
7 6
5
色原酮
1
O2
3 4
O
8
7
1
2'
O2
1'
6 5
3
6'
4
O
2－苯基色原酮
3' 4'
5'
8源自文库
7
1
2'
O2
1'
6 5
3
6'
4
O
C 6 －C 3 －C 6
3' 4'
5'
一、 概述
重要的天然黄酮类化合物分类如下所示：
黄酮类
O
黄酮醇
O O
OH O
一、 概述
O
O 二氢黄酮类
O
OH O
二氢黄酮醇类 O
黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉 共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及 其甙类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄 色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。
在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-倍及4’-位引入—OH 及—OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入 —OH、—OCH3等供电基影响较小。
R2O 7 6
一、 概述
R3
8
O 1
2
5
43
1'
R1
O
3' R 4 4' O R 5 ?
葛根素：
R1＝R2＝R4＝R5＝H，R3＝Glc
3’-OH-葛根素：R1＝R2＝R5＝H，R3＝Glc, R4=OH
大豆苷 ：
R1＝R3＝R4＝R5＝H，R2＝Glc
大豆苷元 ： R1＝R3＝R4＝R5＝R2＝H
R1
HO
O
R2
榕碱 异榕碱
OH O R1 N CH3
H
R2 H
N CH3
一、 概述
天然黄酮甙类化合物，由于糖的种类、数量、联 接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮甙 类： 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯 糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类： 槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖等。
黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子， 因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的 （金羊） 盐不稳定，加水可分解。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
6.显色反应
1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红
~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异 黄酮类一般不显色。 2） 四氢硼钠（钾）反应
NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与 二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。 3）铝盐
一、 概述
OH OH
HO
O
OH O
OH OH OH
HO
O
Oglc rha OH O
Quercetin 槲皮素
Rutin 芦丁
一、 概述
少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素 (silybin)为黄酮木脂体类化合物。
OH
HO
O
O
OCH3
O CH2OH
OH OH O
水飞蓟素
一、 概述
榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
O
O
O
二氢黄酮类
OH O
二氢黄酮醇类
O
OH OH
黄烷-3,4-二醇类
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
O
OH
黄烷-3-醇类
HO
HH
O
OH OH
H
H
OH
D(+) 葡萄糖
OH（ β ) O H（ α )
OH
HO
O
O芸香糖 OH O
芦丁
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
3.颜色
黄酮甙类，水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则 水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶 剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
5.酸碱性 酸性
黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸 性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7， 4’-二OH 7-或4’-OH 一般酚OH 5-OH 。此性质 可用于提取、分离及鉴定工作。 碱性
第五章
第五章 黄酮类化合物
一、黄酮类化合物的概述 二、黄酮类化合物的性质与颜色反应 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的波谱
一、 概述
黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖 结合成甙，一部分以游离形式存在。
1. 基本结构和分类
以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原 酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通 过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。
OH 花色素类
一、 概述
O
O
OH OH 黄烷-3,4-二醇类
双苯吡酮O类( 酮类)
O
黄烷-3-醇类O H
一、 概述
O
O
O 异黄酮类
O
二氢异黄酮类
OH
O
查耳酮类
一、 概述
OH
O
CH
O
二氢查耳酮类
O
O
橙酮类
高异黄酮类
一、 概述
黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性多 种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。仅 截 止 到 1974 年 为 止 ， 国 内 外 已 发 表 的 黄 酮 类 化 合 物 共 1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其 中甙元902个，甙722个），并以黄酮醇类最为常见，约 占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一 以上，其余则较少见。至于双黄酮类多局限分布于裸子 植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980 年，黄酮类化合物总数已达到2721个。至1993年，黄酮 类化合物总数已达到4000多个。目前，已超8000个。
一、 概述
叁糖类： 龙胆三糖、槐三糖。 酰化糖类： 2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。
黄酮甙中糖的联接位置与甙元的结构类型有关。如 黄酮醇类常形成3-，7-， 3’-， 4，-单糖甙，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链甙等。
一、 概述
天然黄酮类C-糖甙如葛根黄素、葛根黄素木糖甙 等，为中药葛根中的扩冠有效成分。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
+
O
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O
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
4.溶解度
一般来说，游离甙元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、 乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。花色 甙元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄 酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。
芒果苷：
R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Me
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
1.性状
黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类） 为无定形粉末。
2. 旋光性
甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具 有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。甙类结 构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。
一、 概述
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色原酮
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O2
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2－苯基色原酮
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8源自文库
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C 6 －C 3 －C 6
3' 4'
5'
一、 概述
重要的天然黄酮类化合物分类如下所示：
黄酮类
O
黄酮醇
O O
OH O
一、 概述
O
O 二氢黄酮类
O
OH O
二氢黄酮醇类 O
黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉 共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及 其甙类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄 色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。
在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-倍及4’-位引入—OH 及—OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入 —OH、—OCH3等供电基影响较小。
R2O 7 6
一、 概述
R3
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O 1
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R1
O
3' R 4 4' O R 5 ?
葛根素：
R1＝R2＝R4＝R5＝H，R3＝Glc
3’-OH-葛根素：R1＝R2＝R5＝H，R3＝Glc, R4=OH
大豆苷 ：
R1＝R3＝R4＝R5＝H，R2＝Glc
大豆苷元 ： R1＝R3＝R4＝R5＝R2＝H
R1
HO
O
R2
榕碱 异榕碱
OH O R1 N CH3
H
R2 H
N CH3
一、 概述
天然黄酮甙类化合物，由于糖的种类、数量、联 接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮甙 类： 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯 糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类： 槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖等。
黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子， 因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的 （金羊） 盐不稳定，加水可分解。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
6.显色反应
1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红
~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异 黄酮类一般不显色。 2） 四氢硼钠（钾）反应
NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与 二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。 3）铝盐
一、 概述
OH OH
HO
O
OH O
OH OH OH
HO
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Oglc rha OH O
Quercetin 槲皮素
Rutin 芦丁
一、 概述
少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素 (silybin)为黄酮木脂体类化合物。
OH
HO
O
O
OCH3
O CH2OH
OH OH O
水飞蓟素
一、 概述
榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
O
O
O
二氢黄酮类
OH O
二氢黄酮醇类
O
OH OH
黄烷-3,4-二醇类
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
O
OH
黄烷-3-醇类
HO
HH
O
OH OH
H
H
OH
D(+) 葡萄糖
OH（ β ) O H（ α )
OH
HO
O
O芸香糖 OH O
芦丁
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
3.颜色
黄酮甙类，水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则 水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶 剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
二、黄酮类化合物的性质与颜色反应
5.酸碱性 酸性
黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸 性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7， 4’-二OH 7-或4’-OH 一般酚OH 5-OH 。此性质 可用于提取、分离及鉴定工作。 碱性
第五章
第五章 黄酮类化合物
一、黄酮类化合物的概述 二、黄酮类化合物的性质与颜色反应 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的波谱
一、 概述
黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖 结合成甙，一部分以游离形式存在。
1. 基本结构和分类
以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原 酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通 过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。
OH 花色素类
一、 概述
O
O
OH OH 黄烷-3,4-二醇类
双苯吡酮O类( 酮类)
O
黄烷-3-醇类O H
一、 概述
O
O
O 异黄酮类
O
二氢异黄酮类
OH
O
查耳酮类
一、 概述
OH
O
CH
O
二氢查耳酮类
O
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橙酮类
高异黄酮类
一、 概述
黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性多 种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。仅 截 止 到 1974 年 为 止 ， 国 内 外 已 发 表 的 黄 酮 类 化 合 物 共 1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其 中甙元902个，甙722个），并以黄酮醇类最为常见，约 占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一 以上，其余则较少见。至于双黄酮类多局限分布于裸子 植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980 年，黄酮类化合物总数已达到2721个。至1993年，黄酮 类化合物总数已达到4000多个。目前，已超8000个。
一、 概述
叁糖类： 龙胆三糖、槐三糖。 酰化糖类： 2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。
黄酮甙中糖的联接位置与甙元的结构类型有关。如 黄酮醇类常形成3-，7-， 3’-， 4，-单糖甙，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链甙等。
一、 概述
天然黄酮类C-糖甙如葛根黄素、葛根黄素木糖甙 等，为中药葛根中的扩冠有效成分。