食品理化分析技术W3504-4-微教材

《农产品/食品质量安全检测技术》课程-微教材

知识讲解

一、概述

滴定分析是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到一定待测溶液中，直到待测组分与所加试剂按化学剂量关系完全反应为止。然后根据标准滴定溶液的浓度和所消耗的体积，利用化学反应的剂量关系计算待测物质的含量。当所加入的标准溶液与被测物质完全反应所处于的状态称为化学计量点。化学剂量点一般依据指示剂颜色变化来确定，在滴定中指示剂颜色变化那一点，我们称为滴定终点，简称终点。由于计量点和滴定终点不吻合而造成的分析误差称为终点误差。

从理论上讲，滴定应在到达等当点时结束，但实际上很难正好滴定到这一点，因此滴定误差总是存在的。滴定误差是容量分析误差的重要来源，是采用任何滴定方法时首先要考虑的问题。除滴定误差外，试样的称重、溶液体积的测量、指示剂的消耗等也会影响容量分析的准确度，并带来一定的误差。由于溶液体积测量的误差为0.1%～0.2%，而试样的称重，指示剂的消耗两项所带来的误差都比较小，所以滴定误差只要控制在这一数值以下就可以了。

边学边练

任务：滴定终点的控制技术

仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、烧杯、玻璃棒、锥形瓶

试剂：0.1mol/L HCl、0.1mol/L NaOH、酚酞指示剂、甲基橙指示剂

由于化学计量点为理论值，实际终点误差的大小直接影响因素为滴定终点。我们在滴定时，开始时，滴定速度不能太快，以每秒3～4 滴为宜，切不可成液柱流下。边滴边摇（或用玻棒搅拌烧杯中溶液）。接近终点时，应改为加1滴，摇几下。最后每加半滴，即摇动锥形瓶，直到溶液出现明显变化。

酸式滴定管加半滴方法如下：微微转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁把液滴靠下来，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗瓶壁。

碱式滴定管加入半滴液体，应先松开拇指与食指，用悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶的内壁上，再放开无名指与小指。这样可以避免出口管尖嘴出现气泡。

在烧杯进行滴定时，将烧杯放在白瓷板上，调节滴定管高度，使滴定管下端伸入烧杯内

1cm左右。滴定管下端应在烧杯中心的左后方，但不要靠壁过近。右手持搅拌棒在右前方搅拌溶液。在左手滴加溶液同时，搅拌棒应作圆周运动，但不要接触烧杯壁和底。

当加半滴溶液时，用搅拌棒下端承接悬挂的半滴溶液，放入溶液中搅拌。在烧杯中搅拌棒只能接触液滴，不要接触滴定管尖。

拓展阅读

滴定分析法

18世纪时，硫酸、盐酸、苏打和氯水是化学工业的中心产品。当时如果这些化工产品在质量上有任何差错，都会给使用部门造成极大的损失。因此，各个化工厂必须对它的产品质量有所保证，质量检验的问题很自然地被提出来了，急需一些实用的化学分析方法。由于工业生产是不允许拖延的，所以它需要的是快速和简易的分析方法，当时流行的重量分析法无法满足这个要求，因而滴定法便迅速发展起来了。这种方法基础是完成某种反应所需要的某种试剂的量是固定的，因为对于某种试剂削耗量的测定，既可以称量，也可以通过容量进行，所以最早形成了滴定法的两个分支，分别称为容量分析和重量分析。

早在1685年，格劳贝尔曾在介绍用硝酸和锅灰制造硝石的经过时说，逐滴地将硝酸加到

锅灰碱中，直到加入硝酸后不再发生气泡时，这两种物质就已合成成功了。由此可见，在这时已经有了反应中和点的概念。1729年，法国人日夫鲁瓦首次将中和反应用在分析物质上。当时，他为了测定醋酸的浓度，以碳酸钾为基准物，将醋酸逐滴加其中，以气泡停止产生为滴定终点，用消耗的碳酸钾来计算出醋酸相对浓度。

1750年，法国的富朗索瓦在分析矿泉水时，以硫酸滴定矿泉水，再加入一种紫罗兰浸液作为指示剂，滴定直到溶液刚刚变红为止，然后再以融化的雪水进入对照滴定来判断矿泉水的含碱量。这一方法已接近滴定法了。直到1786年，法国人德克劳西率先采用了体积量度的方法进行锅灰碱的检验，并且发明了第一支标有刻度的滴定管，他称之为“碱量记”。1806年，德克劳西出版了《商品碱的报告》，标志着体积量度原则的开始。

由此可见，在18世纪末和19世纪初，酸碱滴定的原始形式和基本原则已经确定，在以后相当长的时期中，其发展只是仪器的改进和标准溶液体系的中通用化。这一情况一问世和广泛应用中在一个很大的ph范围内变色，这才使酸碱滴定的应用范围扩大了许多。