配位化合物PPT课件

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四、配合物类型
形成多核配合物。称为桥联基团（桥基）。
OH
5+
OH2 OH2
OH H O
Fe O
OH H
OH H O
Fe O
OH H
H2O Fe OH H2O
若多核配合物中还存在M-M键，则为原子簇化合物。
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二齿（基）配体：
en(乙二胺)=“H2NCH2CH2NH2” bipy(联吡啶)=
C2O42-
N
N
多齿（基）配体 EDTA=“[(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2]4-
配位化合物
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§1. 基本概念
一、配合物的含义
[AuCl4]- 、wk.baidu.com[PtCl6]2- 、 [Fe(CN)6]4- 、 [Fe(SCN)6]3- 、
[Cu(H2O)4]2+
—配离子
H[AuCl4] 、 H2[PtCl6] 、 H4[Fe(CN)6] 、
[Cu(NH3)4]SO4 、 K3[Fe(SCN)6] 、 Ni(CO)4 、
Cr(C6H6)2
—配合物
含孤对电子（或电子）的分子、离子（称为配位
体）与含价层空轨道的原子或离子（称为中心原子）
通过配位键结合，形成具有一定化学组成和一定空
间构型的化合物（或离子）称为配合物。
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（1）配离子与配合物概念上有所区别，但使用上不 加以严格区别；
（2）NH4+、SO42-、PO43-、SiO44-、ClO4-等中尽管 含配位键，但不能逐级解离，通常不认为是配合 物；
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（ 1 ） 电 荷 越 高 ， 配 位 数 越 大 ， [PtCl6]2-~[PtCl4]2- 、 [Cu(NH3)2]+~ [Cu(NH3)4]2+。
（2）Mn+离子半径越大，配位数越大，[AlF6]3-~[BF4]-。 但r过大，配位数降低，[CdCl6]4-~[HgCl4]2-。
（3）配体电荷增加，配位数降低（斥力）， [Zn(NH3)6]2+~[Zn(CN)4]2-、[SiF6]2-~[SiO4]4-。
CH-C-CH=C-CH3 acac- 乙酰丙酮基
O
O-
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三齿
N2NCH2CH2NHCH2CH2NH2
CH2COO-
二乙撑三胺
四齿
N CH2COOCH2COO-
NTA
氨（氮）乙酸根
CH2COO-
五齿 -OOCH2C NH CH2 N
CH2COO-
乙二胺三乙酸根
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六齿
-OOCH2C
CH2COO-
乙二胺四乙酸根离子
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3．配位数
中心原子接受电子对数。 注 意 多 齿 配 体 CaY2- ： 6 ； M(en)22+ ： 4 ；
M(NH3)42+：4
双齿： H2NCH2CH2NH2
en
乙二胺
N
N
DiPy
联吡啶
Phen 1,10-邻二氮菲
N
N
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N O-
H2NCH2COO-
8-羟基喹啉 氨基乙酸
N CH2CH2 N
-OOCH2C
CH2COO-
EDTA(Y) 乙二胺四乙酸根
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配位数大小取决于Mn+离子电荷、半径、 电子层结构、浓度、温度以及配体的体积、 电荷等因素。
M+：2配位， [Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)2]+； M2+：4或6配位，Zn2+、Cd2+、Cu2+~4NH3；Fe2+、 Co2+~6H2O、CN-； M3+ ： 多 为 6 ， 少 数 为 4 或 8 ， Fe3+~6H2O 、 Co3+~6NH3、Cr3+~6H2O。
（4）配体浓度越高，配位数越大，[Fe(SCN)n]3-n。 （5）温度浓度越高，配位数越小。 单齿配位 数不常见 ，Fe(CO)5、[SbF5]2-、 [Pb(OH)3]-、
[Cu(CN)3]2-等。 9~12配位数少见，主要为半径大的Mn+离子。
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三、配合物的命名
1．符合一般无机物的命名规则
2．配位阳离子配合物 [Co(NH3)6]Br3
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3
三溴化六氨合钴(Ⅲ) 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）
3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2]
[Ni(CO)4] 一ONO 亚硝酸根 一SCN 硫氰酸根
二氯·二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍(0)
一NO2 硝基 一NCS 异硫氰酸根
（3）与复盐的区别（有无配位键）；如： KClMgCl26H2O 。 但 CsRh(SO4)24H2O 实 质 为 Cs[Rh(SO4)2(H2O)4] ， 因 为 加 入 Ba2+ 离 子 后 ， 无 BaSO4沉淀生成。
（ 4 ） 水 合 离 子 通 常 视 为 配 合 物 。 如 H3O+ 、 Fe(H2O)63+、CuSO45H2O等。
“某化某”或“某酸（某）” [Co(NH3)6]Cl3 氯化六氨合钴(III) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) 内界命名： 配位体数—配体名称—不同配体之间用“”号
隔开—“合”—中心原子（离子）—（价态—罗马 数字）
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2．配体次序
（1）先无机，后有机； （2）先离子（先阴离子，后阳离子），后分子； （3） 同类配体， 先简单， 后复杂；
NH3→NH2OH，Py→DiPy； （4）同类配体，不同配位原子，依音序；Cl-→F-
→O2-，NH3→H2O； （5）异性双位配体，依音序；NO2-→ONO-。 “cis-和trans-”
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1．配位阴离子配合物 K2[SiF6] K[PtCl5(NH3)]
六氟合硅(Ⅳ)酸钾 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾
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2．配位体 具有孤对电子或电子的原子、分子
（1）配位原子
主要为VA、VIA、VIIA的原子或离子
（2）异性双位配体
HCNOF
P S Cl Se Br I
SCN-——NCS-
NO2-——ONO-
RCN——RNC(异腈)
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（3）配体齿（基）数
单齿（基）配体： 但有的单齿配体同时与多个M离子配位，
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二、配合物的组成
内界
外界
[Cu(NH3)4]SO4
配（位)体
中心原子
配位原子
配位体数
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1．中心原子
M、Mn+，具有价层空轨道（所有金属离子）。 尤其是过渡（副族）金属离子（极化能力 强）。——又称为配合物形成体。 主族：BeF42-、BF4-、Li[BF4]；AlF63-、SiF62-、 Li[AlH4] ； 、 PbCl42- 、 PbI42- 、 Pb(OH)3- 、 CaY2-、MgY2-等少数。