三萜
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三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯 仿等有机溶剂，而不溶于水。
显色反应
醋酐-浓硫酸反应（LiebermannBurchard反应）； 五氯化锑反应(Kahlenberg反应)； 三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应)； 冰醋酸-乙酰氯反应(Tschugaeff反 应 )； 氯仿-浓硫酸反应(Salkowski反应)。
OAc O N H OH OH O O
O
OH OH O O
H O O O O O H O OH
O AcO O
H
紫杉醇
银杏内酯A
紫杉醇(taxol)是从红豆杉等植物中分离到的抗肿瘤化合物，临床上 用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。 银杏内酯类化合物具有抑制血小板活化因子的药理作用。
（二）挥发油类
挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)，是一种常温下具 有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。大多数挥发 油具有芳香气味。 挥发油主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香 科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植 物中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。 挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化 合物、脂肪族化合物等组成。 挥发油具有发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活血化 瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。 如薄荷油具有清凉、驱风、消炎、局麻作用； 柴胡油解热； 当归油镇痛； 丁香油有局部麻醉、止痛作用； 香柠檬油抑均； 茉莉花油具有兴奋作用。
三、定性鉴别：
理化鉴别 泡沫反应：多用于检验含有皂苷的原料药； 化学显色反应：仅在组成药物较少的中药制剂中使用。 薄层色谱法 由于皂苷类成分大多无明显的紫外吸收，故经薄层色 谱分离，然后选用适当的显色剂显色观察，是皂苷定性鉴 别中最常用的方法。 三萜皂苷类成分进行薄层层析时通常采用硅胶为吸附 剂，也有采用氧化铝、硅藻土等为吸附剂。 薄层层析后，可选用三氯醋酸、氯磺酸-醋酸、50%及 10%硫酸乙醇液、三氯化锑、磷钼酸、浓硫酸-醋酸酐、碘 蒸气等显色剂进行显色，其中以不同浓度的硫酸乙醇液为 最常用。
2、测定方法
重量法 该方法主要用于含皂苷的原料药质量控制。 在中药制剂中，如处方中药味含皂苷类成分较 多时，常用正丁醇作溶剂，测定正丁醇浸出物。 比色法 常用三萜皂苷显色剂有香草醛-硫酸、香草醛高氯酸、醋酐-硫酸、高氯酸、浓硫酸以及亚甲蓝 等。 用比色法测定中药制剂中总皂苷或总苷元的含 量时，可选用单体皂苷或皂苷元作对照品，但要注 意测定单体皂苷或皂苷元与总皂苷的换算系数。
萜类和挥发油
• （一）萜类 • 萜类化合物(terpenoids)是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍生 物。凡是由甲戊二羟酸(mevalonic acid)作为前体物生合成的，分子式的通式 为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发 现约22000种。
• Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） • Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和 液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等 • Rosen-Heimer反应 25%三氯乙酸乙醇液，可用于滤纸 显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色 • Salkowski反应 氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝色，氯 仿层有绿色荧光出现
分类
碳原子数
通式（C5H8） n
分布
半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜
5 10 15 20 25 30 40
n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病毒、昆虫 代谢物 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡箩卜素
CHO CH 2OH H
（二）皂苷元的含量测定 皂苷元的获得： 得到总皂苷后，加酸（如硫酸、盐酸）加 热水解，得到皂苷元； 将样品先行水解，再用有机溶剂从水解后 的溶液中提取皂苷元。 测定方法：主要有薄层色谱法、高效液相 色谱法和比色法。
(三) 三萜皂苷类单体成分含量测定 1、薄层色谱法 样品经适当的提取、纯化后，用薄层色谱法分离， 可排除其他组分的干扰，常用于测定中药制剂中的皂苷 元或单体皂苷，定量方法可采用薄层洗脱—比色法或薄 层扫描法。 2、高效液相色谱法 大多数三萜皂苷类成分，如人参皂苷、三七皂苷等 可利用其在紫外区的末端吸收来检测，但灵敏度相对要 低。 若中药制剂中所含三萜皂苷类成分本身具有较强的 紫外吸收，如甘草酸、远志皂苷等，可用HPLC分离并用 紫外检测器检测。 蒸发光散射检测器（ELSD）用于高效液相色谱法检 测三萜皂苷类成分的应用日渐广泛。
三萜皂苷类成分分析
一、概述 三萜是由30个碳原子组成的萜类化合 物，大多数三萜化合物均可看作由6个异戊 二烯单位联结而成。 游离三萜类化合物通常多不溶于水， 而与糖结合成苷后，则大多可溶于水，振 摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂 溶液的泡沫，故有三萜皂苷之称。
二、理化性质
溶解度
可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲 醇和热乙醇中，几乎不溶于或难溶于乙醚、苯 等极性小的有机溶剂。 在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，且又能 与水分成二相，可利用此性质从水溶液中用正 丁醇或戊醇提取皂苷，借以与亲水性的糖、蛋 白质等分离。
H H3C O O O O O
CH 3 O O H H CH 3 O O
H H3C
CH 3
O H H CH 3 OH O O
青蒿素
双氢青蒿素
a-山道年
从黄花蒿Artemisia annua L.中分离到的青蒿素 (qinghaosu, arteannin, artemisinin)具有很强的抗疟原虫的 生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。 其经结构改造的半合成衍生物双氢青蒿素 (dihydroqinghaosu)、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸单 酯(artesunate)等具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低 毒等特点，现已制成多种制剂应用于临床。 从菊科植物茴蒿Artemisia cina Berg.分离到的a-山道年(asantonin)具有强力驱蛔虫作用，但服用过量可产生黄视疟毒 性，已被临床淘汰。
四、三萜皂苷类成分的定量分析 中药制剂中皂苷类成分的定量分析可分为总皂 苷测定、皂苷元测定和单体皂苷测定。 （一）总皂苷的含量测定 1、提取分离 总皂苷的含量测定一般需要用适当的溶剂提取。 由于皂苷在极性溶剂中溶解度较大，因此提取溶剂 可为各种浓度的甲醇（70%-95%）、乙醇、异丙醇、 丁醇、戊醇。 提取后经分离得到总皂苷成分，分离可用有机 溶剂，如水饱和的正丁醇萃取， 也可用大孔吸附树脂处理后溶剂洗脱。
Baidu Nhomakorabea
H O H OH O OH O
O O O
香茅醇
香叶醛
l-薄荷醇
薄荷酮
樟脑
l-龙脑
斑毛素
龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用， 它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心 病。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌打损 伤的擦剂和强心剂。 斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物N-羟基斑 蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。
显色反应
醋酐-浓硫酸反应（LiebermannBurchard反应）； 五氯化锑反应(Kahlenberg反应)； 三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应)； 冰醋酸-乙酰氯反应(Tschugaeff反 应 )； 氯仿-浓硫酸反应(Salkowski反应)。
OAc O N H OH OH O O
O
OH OH O O
H O O O O O H O OH
O AcO O
H
紫杉醇
银杏内酯A
紫杉醇(taxol)是从红豆杉等植物中分离到的抗肿瘤化合物，临床上 用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。 银杏内酯类化合物具有抑制血小板活化因子的药理作用。
（二）挥发油类
挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)，是一种常温下具 有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。大多数挥发 油具有芳香气味。 挥发油主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香 科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植 物中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。 挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化 合物、脂肪族化合物等组成。 挥发油具有发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活血化 瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。 如薄荷油具有清凉、驱风、消炎、局麻作用； 柴胡油解热； 当归油镇痛； 丁香油有局部麻醉、止痛作用； 香柠檬油抑均； 茉莉花油具有兴奋作用。
三、定性鉴别：
理化鉴别 泡沫反应：多用于检验含有皂苷的原料药； 化学显色反应：仅在组成药物较少的中药制剂中使用。 薄层色谱法 由于皂苷类成分大多无明显的紫外吸收，故经薄层色 谱分离，然后选用适当的显色剂显色观察，是皂苷定性鉴 别中最常用的方法。 三萜皂苷类成分进行薄层层析时通常采用硅胶为吸附 剂，也有采用氧化铝、硅藻土等为吸附剂。 薄层层析后，可选用三氯醋酸、氯磺酸-醋酸、50%及 10%硫酸乙醇液、三氯化锑、磷钼酸、浓硫酸-醋酸酐、碘 蒸气等显色剂进行显色，其中以不同浓度的硫酸乙醇液为 最常用。
2、测定方法
重量法 该方法主要用于含皂苷的原料药质量控制。 在中药制剂中，如处方中药味含皂苷类成分较 多时，常用正丁醇作溶剂，测定正丁醇浸出物。 比色法 常用三萜皂苷显色剂有香草醛-硫酸、香草醛高氯酸、醋酐-硫酸、高氯酸、浓硫酸以及亚甲蓝 等。 用比色法测定中药制剂中总皂苷或总苷元的含 量时，可选用单体皂苷或皂苷元作对照品，但要注 意测定单体皂苷或皂苷元与总皂苷的换算系数。
萜类和挥发油
• （一）萜类 • 萜类化合物(terpenoids)是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍生 物。凡是由甲戊二羟酸(mevalonic acid)作为前体物生合成的，分子式的通式 为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发 现约22000种。
• Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） • Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和 液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等 • Rosen-Heimer反应 25%三氯乙酸乙醇液，可用于滤纸 显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色 • Salkowski反应 氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝色，氯 仿层有绿色荧光出现
分类
碳原子数
通式（C5H8） n
分布
半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜
5 10 15 20 25 30 40
n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病毒、昆虫 代谢物 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡箩卜素
CHO CH 2OH H
（二）皂苷元的含量测定 皂苷元的获得： 得到总皂苷后，加酸（如硫酸、盐酸）加 热水解，得到皂苷元； 将样品先行水解，再用有机溶剂从水解后 的溶液中提取皂苷元。 测定方法：主要有薄层色谱法、高效液相 色谱法和比色法。
(三) 三萜皂苷类单体成分含量测定 1、薄层色谱法 样品经适当的提取、纯化后，用薄层色谱法分离， 可排除其他组分的干扰，常用于测定中药制剂中的皂苷 元或单体皂苷，定量方法可采用薄层洗脱—比色法或薄 层扫描法。 2、高效液相色谱法 大多数三萜皂苷类成分，如人参皂苷、三七皂苷等 可利用其在紫外区的末端吸收来检测，但灵敏度相对要 低。 若中药制剂中所含三萜皂苷类成分本身具有较强的 紫外吸收，如甘草酸、远志皂苷等，可用HPLC分离并用 紫外检测器检测。 蒸发光散射检测器（ELSD）用于高效液相色谱法检 测三萜皂苷类成分的应用日渐广泛。
三萜皂苷类成分分析
一、概述 三萜是由30个碳原子组成的萜类化合 物，大多数三萜化合物均可看作由6个异戊 二烯单位联结而成。 游离三萜类化合物通常多不溶于水， 而与糖结合成苷后，则大多可溶于水，振 摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂 溶液的泡沫，故有三萜皂苷之称。
二、理化性质
溶解度
可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲 醇和热乙醇中，几乎不溶于或难溶于乙醚、苯 等极性小的有机溶剂。 在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，且又能 与水分成二相，可利用此性质从水溶液中用正 丁醇或戊醇提取皂苷，借以与亲水性的糖、蛋 白质等分离。
H H3C O O O O O
CH 3 O O H H CH 3 O O
H H3C
CH 3
O H H CH 3 OH O O
青蒿素
双氢青蒿素
a-山道年
从黄花蒿Artemisia annua L.中分离到的青蒿素 (qinghaosu, arteannin, artemisinin)具有很强的抗疟原虫的 生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。 其经结构改造的半合成衍生物双氢青蒿素 (dihydroqinghaosu)、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸单 酯(artesunate)等具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低 毒等特点，现已制成多种制剂应用于临床。 从菊科植物茴蒿Artemisia cina Berg.分离到的a-山道年(asantonin)具有强力驱蛔虫作用，但服用过量可产生黄视疟毒 性，已被临床淘汰。
四、三萜皂苷类成分的定量分析 中药制剂中皂苷类成分的定量分析可分为总皂 苷测定、皂苷元测定和单体皂苷测定。 （一）总皂苷的含量测定 1、提取分离 总皂苷的含量测定一般需要用适当的溶剂提取。 由于皂苷在极性溶剂中溶解度较大，因此提取溶剂 可为各种浓度的甲醇（70%-95%）、乙醇、异丙醇、 丁醇、戊醇。 提取后经分离得到总皂苷成分，分离可用有机 溶剂，如水饱和的正丁醇萃取， 也可用大孔吸附树脂处理后溶剂洗脱。
Baidu Nhomakorabea
H O H OH O OH O
O O O
香茅醇
香叶醛
l-薄荷醇
薄荷酮
樟脑
l-龙脑
斑毛素
龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用， 它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心 病。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌打损 伤的擦剂和强心剂。 斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物N-羟基斑 蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。