二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)应用及合成分析

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双氟磺酰亚胺锂原料

双氟磺酰亚胺锂原料

双氟磺酰亚胺锂原料双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)是一种重要的锂盐类原料,具有广泛的应用领域。

本文将介绍双氟磺酰亚胺锂的化学特性、制备方法、应用领域以及未来的发展前景。

双氟磺酰亚胺锂是一种无机化合物,化学式为LiFSI。

它具有良好的热稳定性和溶解性,能够在高温下保持稳定,并且能够在宽范围的溶剂中溶解。

这些特性使得双氟磺酰亚胺锂成为一种优秀的锂盐,被广泛应用于电池、催化剂和电解液等领域。

双氟磺酰亚胺锂的制备方法有多种,其中最常用的是通过反应得到。

一种常见的制备方法是将氟硫酰胺(FSI)与氢氟酸锂(LiHF2)反应得到LiFSI。

这种方法制备的LiFSI纯度高,且反应条件温和,适用于大规模工业生产。

双氟磺酰亚胺锂在电池领域具有重要应用。

它可以作为锂离子电池的电解液添加剂,改善电池的性能。

LiFSI能够提高电池的电化学稳定性和循环寿命,同时还能够提高电池的能量密度和功率密度。

这使得电池具有更高的容量、更长的使用寿命和更快的充放电速率,满足了现代电子设备对电池性能的要求。

双氟磺酰亚胺锂还可以应用于催化剂领域。

它可以作为氟化剂用于有机合成反应中,催化各种有机化合物的反应。

LiFSI的氟离子具有良好的亲核性和亲电性,可以引发反应物的氟化反应,促进反应的进行。

这使得LiFSI在有机合成领域具有重要的应用潜力,可以用于制备各种有机化合物。

双氟磺酰亚胺锂还可以应用于其他领域,如传感器、涂料和功能材料等。

它可以作为传感器材料,用于检测环境中的离子浓度。

同时,LiFSI还可以作为涂料添加剂,改善涂料的性能和稳定性。

此外,LiFSI还可以用于制备各种功能材料,如聚合物材料和纳米材料等。

随着科技的不断发展,双氟磺酰亚胺锂的应用前景非常广阔。

未来,LiFSI有望在电池、催化剂、传感器和功能材料等领域发挥更重要的作用。

同时,随着对环境友好材料的需求增加,研究人员还可以进一步改进双氟磺酰亚胺锂的制备方法,以提高其可持续发展性,减少对环境的影响。

双三氟甲磺酰亚胺锂化学式

双三氟甲磺酰亚胺锂化学式

双三氟甲磺酰亚胺锂化学式《双三氟甲磺酰亚胺锂化学式》嗨,同学们!今天咱们来聊一聊双三氟甲磺酰亚胺锂这个有点复杂的物质的化学式。

首先呢,咱们得知道它的化学式是LiN(SO₂CF₃)₂。

这一长串的符号和字母可不能把咱们吓住啊。

咱们先从原子说起吧。

这里面有锂(Li)原子,锂原子就像一个小小的金属球,它在这个化合物里扮演着很重要的角色。

然后就是氮(N)原子,氮原子就像是一个连接点,把其他的部分连接在一起。

再看这个三氟甲磺酰亚胺的部分,这里面有硫(S)、氧(O)和氟(F)原子。

咱们来想象一下化学键的情况。

化学键就像原子之间的小钩子。

比如说,硫和氧之间的共价键,就好比是它们共用小钩子连接在一起。

共价键就像两个人共同拿着一个小钩子,这样就把硫原子和氧原子连起来了。

而这里面的离子键呢,就像是带正电和带负电的原子像超强磁铁般吸在一起。

锂原子容易失去电子变成带正电的离子,就像一个小磁铁的正极,而三氟甲磺酰亚胺部分整体带负电,就像小磁铁的负极,它们之间靠离子键结合起来。

那这个分子有没有极性呢?咱们可以类比成小磁针。

就像水是极性分子,氧一端像磁针南极带负电,氢一端像北极带正电。

双三氟甲磺酰亚胺锂这个分子呢,它的结构比较复杂,但是由于锂离子带正电,整个阴离子部分带负电,所以它是有一定极性的,就像一个一头大一头小的特殊小磁针一样。

再说说化学平衡吧。

如果把双三氟甲磺酰亚胺锂参与的某个反应比作拔河比赛,反应物和生成物就像两队人。

在反应开始的时候,可能一方力量比较大,反应朝着一个方向进行得比较快。

但是随着反应的进行,就像拔河的时候两边的人都在用力,慢慢地达到正逆反应速率相等、浓度不再变化的状态,这就是化学平衡啦。

那要是涉及到有配位化合物相关的反应呢?咱们可以把中心离子想象成聚会的主角。

比如说在某些反应中,如果有金属离子作为中心离子,就像这个主角站在中间。

而配体就像是提供孤对电子共享的小伙伴,小伙伴们围在主角周围,大家一起形成一个特殊的结构,就像在聚会中大家围在一起玩一样。

双(氟磺酰)亚胺锂制备和应用研究进展

双(氟磺酰)亚胺锂制备和应用研究进展

双(氟磺酰)亚胺锂制备和应用研究进展薛峰峰;王建萍;王鹏杰;马广辉;耿梦湍【摘要】双(氟磺酰)亚胺锂作为一种新型锂电池电解质,由于其优异的性能受到广泛关注.总结了双(氟磺酰)亚胺锂应用于新型锂电池中的性能,并对当前双(氟磺酰)亚胺锂合成工艺进行了归纳整理,对其今后的发展方向和前景进行了展望.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2016(033)009【总页数】5页(P11-15)【关键词】双(氟磺酰)亚胺锂;合成;应用【作者】薛峰峰;王建萍;王鹏杰;马广辉;耿梦湍【作者单位】多氟多化工股份有限公司,河南焦作454191;多氟多化工股份有限公司,河南焦作454191;多氟多化工股份有限公司,河南焦作454191;多氟多化工股份有限公司,河南焦作454191;多氟多化工股份有限公司,河南焦作454191【正文语种】中文【中图分类】TQ226.32锂离子电池因工作电压高、能量密度大、循环寿命长、可快速充放电的优良特性已广泛应用于移动电话、笔记本电脑、小型电动工具等领域,并且迅速向新能源电动汽车和大型储能电站拓展。

当前锂离子电池中应用最为广泛的电解质锂盐为六氟磷酸锂。

六氟磷酸锂中氟原子半径小,半径适当,具有良好的离子电导率和电化学稳定性,但其缺点是抗热性弱和遇水敏感,60~80 ℃即开始分解产生HF。

全氟烷基磺酰亚胺锂盐具有良好的热稳定性和化学稳定性被认为是有可能取代LiPF6的新一代锂离子电池电解质。

目前研究较多的是双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2,LiTFSI),LiTFSI电解液在3.7 V Li+/Li)的电位下开始对Al正极集流体表现出严重的腐蚀性,限定了其在锂离子电池体系中的应用。

部分研究表明增长氟碳链有利于改善全氟烷基磺酰亚胺锂电解液/Al箔界面的电化学稳定性,例如Li[N(CF3SO2)(C4F9SO2)]对A1箔的腐蚀电位提高到4.5 V和4.6 V(vs.Li+/Li)。

CF3SO2Na为氟源合成含三氟甲基内酯化合物的研究

CF3SO2Na为氟源合成含三氟甲基内酯化合物的研究

几十年来, 化学家发展了各种不同类型的向有 机分子引入三氟甲基的反应。 1、通过三氟甲基自由基(CF3·)的三氟甲基化反应。 2、钯参与(催化)的三氟甲基化反应 3、铜参与(催化)的三氟甲基化反应 4、不对称三氟甲基化反应
与此同时,众多研究也表明功能化的内酯基团的引入 对于改善药物的生物活性也具有着重要的作用。在许多 具有生物活性的天然产物分子中,功能化的内酯基团也 是其主体的构造。
最新统计表明, 目前全球含氟药物年销售额在 400 亿 美元左右,市场上20%的医药和 35%农药中至含有氟原子, 由此看来含氟药物的应用及研发前景相当可观。
其中,三氟甲基基团在医药、农药和材料分子中最为 普遍,由于它具有强吸电子性、亲脂性和稳定的 C—F 键 等特性, 将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸 性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性,因 此向有机分子引入三氟甲基的方法成为当前的热点研究课 题。
烯烃类与 CF3SO2Na的碘代三氟甲基化
Hang Z, Li Z, Liu Z. Org. Lett., 2014, 16(14): 3648−3651.
20 世纪 90年代,法国氟化学家Langlois 等已报 道了 CF3SO2Na 在氧化剂存在下对富电子芳香 化合物的三氟甲基化反应。
2011年,美 国 Scripps 研 究 所 的 Baran 小 组 , 实现了芳香杂环的三氟甲基化反应。
例如:香料、昆虫的性信息引诱剂、生物碱和大环 抗生素等等。
因此,含氟内酯的合成引起了药物学家们较大的兴 趣。
2
含氟内酯的研究方法
1 直接氟化法
用三氟乙酸、selectfluor N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 等氟化试剂。
2 含氟砌块法,使用溴二氟乙酸乙酯、三氟丙 酮酸甲酯、三氟甲苯酮等合成含氟内酯 碘的内酯化反应,碘内酯化反应一般都是通 过碘代试剂与不饱和烯酸在碱的催化作用下 合成碘代内酯的反应。

一种双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的制备方法

一种双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的制备方法

一种双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的制备方法嘿,朋友们!今天咱们就像超级魔法师一样,来捣鼓捣鼓双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的制备方法。

这就好比我们要在化学的魔法世界里创造出一个超级厉害的小玩意儿。

首先呢,我们得准备好原材料,这原材料就像是我们做菜的食材一样重要。

双三氟甲烷磺酰亚胺就像是一个神秘的小怪兽,而锂源呢,就像是能够驯服这个小怪兽的神奇魔法棒。

我们把双三氟甲烷磺酰亚胺这个小怪兽小心翼翼地放到反应容器里,这个反应容器啊,就像是小怪兽的专属魔法小屋。

然后呢,再慢慢地加入锂源这个魔法棒。

这过程就像是在给小怪兽注入魔力一样,要特别小心,可不能手抖,不然就像厨师做菜盐放多了一样,整个反应就乱套了。

接下来就是搅拌这个步骤啦。

搅拌就像是给小怪兽和魔法棒来一场热烈的舞蹈派对。

让它们在这个反应容器的舞池里尽情地旋转、混合,就像一群欢乐的小精灵在狂欢。

而且这个搅拌速度还得刚刚好,太快了就像龙卷风席卷一切,太慢了又像乌龟爬,反应就不充分啦。

在这个反应过程中呢,温度的控制可是关键中的关键。

温度就像是这个魔法世界的天气,太热了,那整个反应就像是火山爆发一样,完全失控,可能会产生一些我们不想要的奇怪东西;太冷了呢,就像冬天里的小动物都冬眠了一样,反应变得慢吞吞的,半天都没个动静。

随着反应的进行,我们会看到一些奇妙的变化。

就像魔法在一点点生效,溶液可能会变色,这变色就像是小怪兽在变身一样,从一种模样变成了另外一种模样,超级神奇。

反应到了一定程度之后,我们就要开始进行分离和提纯啦。

这就像是从一堆宝藏中挑选出最珍贵的那颗宝石一样。

我们得用各种化学手段,把我们想要的双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐从其他杂质中分离出来,这个过程就像是一场寻宝游戏。

过滤这个步骤就像是用一个超级精细的筛子,把杂质像沙子一样筛掉,只留下我们的宝贝双三氟甲烷磺酰亚胺锂盐。

然后就是干燥环节啦。

这干燥就像是给我们的宝贝穿上一层干燥的保护膜,防止它受潮。

就像给刚洗完澡的小宠物吹干毛发一样,要彻底又小心。

手性离子液体的合成及其应用

手性离子液体的合成及其应用

参考文献
[ 1] [ 2] 刘庆彬 , 手性离子液体的合成及其应用[D] ,河北师范大学化学化工研究所 ,石家庄, 2007 W Bao , Z Wang , Y Li. J. Org . Chem. , 2003, 68: 591~ 593.
[ 3]
[ 4] [ 5]
Kitazume , T. U. S. 0,031, 875, 2001.
2
手性离子液体在聚合反应中作溶剂
Bideron等报道了以手性离子液体 1 - ( 1-乙氧羰基乙基) -3-甲基 咪唑四氟硼酸盐[ ecemim][ BF 4 ] 为溶剂的丙烯酸甲酯原子转移自 由基聚合反应( ATRP) ,在 60℃ 下反应 7d, 聚合物产率为 80%。 Wan 等合成了1- ( - ) - 氧羰基亚甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和 1 -( - ) - 氧羰基亚甲基-3 -十六烷基咪唑六氟磷酸盐两种手性离子液体 , 并把它们在自由基聚合反应中作溶剂使用 ,多分散性要比以非手性离 子液体作溶剂好得多, 说明催化剂在手性离子液体中有更好的溶解性 。
[ 1]
手性离子液的合成
手性离子液体的制备既可以使用手性源(如氨基酸、胺、氨基醇以及生物碱类),也 可以利用不对称合成的手段, 其所具有的手性可位于分子的中心、轴或者平面上。
含有手性阳离子的离子液体 含手性阴离子的离子液体 同时含手性阳离子和阴离子的离子液体
含有手性阳离子的离子液体
1 手性咪唑盐手性离子液体的合成
[7]
乐长高,手性离子液体的合成[J] ,有机化学,2010,30卷6期,816-832
2007 年, Zhang 等 第一种路线是: 对于含 硫酸根的两性离子产物 微波加热下与强酸反应 去除磺酰基阴离子, 得 到含亚硫酸氢根阴离子 的手性离子液体 230. 第二种合成路线是: 两 性离子产物分别通过阴 离子交换和用酸中和制 备出目标功能化手性离 子液体232, 产率高达 99%以上.

某些含氟亚胺及其衍生物

某些含氟亚胺及其衍生物

某些含氟亚胺及其衍生物方克明【摘要】含氟亚胺及其衍生物是非常有用的化合物.已发现将这些亚胺实际用作燃料电池的电解质或电解质添加剂,正在开发将(CF3SO2)2NH的锂盐用到电池组中,已制备了聚合的亚胺电解质,某些亚胺的N-氟代衍生物是可获得的、更为有效的亲电氟化试剂.用(FSO2)2NH制备了第一个Xe-N键的化合物.最近10年来,对这些材料的关注得到迅速提升是由于大量的应用,其中它们的物理和化学性质使它们成为供研究的、合适的候选物.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2010(000)001【总页数】9页(P52-59,64)【关键词】含氟亚胺;燃料电池【作者】方克明【作者单位】【正文语种】中文1 导言亚胺是一类其中与N键合的质子具有高度酸性的化合物。

已经制备了许多含氟的亚胺,包括HN (SO2F)2、HN(SO2CF3)2、CF3SO2N(H)SO2C4F9和NHSO2(CnF2n+1)SO2。

已发现这些化合物作为燃料电池电解质的应用。

它们的衍生物是有用的合成试剂。

例如N-氟代衍生物是许多有机物的高选择性氟化剂。

这些材料的化学是变化多样的,正持续地引起全世界化学工作者的关注。

Jacquelain最先报道了亚胺基二(硫酸)HN(SO2OH)2的合成,这成为亚胺化学的基础。

2 二(氟磺酰基)亚胺HN(SO2F)22.1 HN(SO2F)2的合成最初是通过尿素与氯磺酸反应,以低收率制得了二(氯磺酰基)亚胺。

制备HN(SO2Cl)2的有效工艺涉及到PCl5与氨基磺酸反应,接着产物与氯磺酸反应。

HN(SO2Cl)2是高湿敏性的无色结晶固体(mp 37℃,bp.115℃/4 Torr)。

已报导了它的重要物理性质和在醋酸中的酸强度。

HN(SO2Cl)2中的S -Cl键对碱性水解非常敏感,水解导致生成盐如HN(SO3K)2。

用AsF3氟化HN(SO2Cl)2,结果生成二(氟磺酰基)亚胺HN(SO2F)2。

双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱

双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱

双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)是一种重要的锂盐材料,在锂离子电池和其他能源存储领域具有广泛的应用。

它的红外光谱特性对其结构和化学性质的研究起着至关重要的作用。

本文将从深度和广度两个方面对双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱进行全面评估,帮助读者更好地了解这一主题。

一、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的红外光谱解析在红外光谱中,双三氟甲烷磺酰亚胺锂表现出独特的特征峰,这些特征峰对于确定其结构和性质具有重要意义。

我们可以观察到在1200~1000 cm^-1范围内出现的三氟甲基基团的吸收峰,这表明了LiTFSI分子中三氟甲基基团的存在。

从1700~1500 cm^-1范围内的伸缩振动峰可以得知,磺酰亚胺基团的存在也在红外光谱中有所体现。

还可以通过不同波数处的吸收峰来确定LiTFSI的晶体结构和晶格振动情况,这对于材料的性能和应用具有重要的指导意义。

二、LiTFSI的红外光谱在能源存储中的应用作为一种常用的锂盐材料,LiTFSI在锂离子电池中得到了广泛的应用。

通过红外光谱的研究,可以了解LiTFSI在锂离子电池中的电荷传输机制、电解液中的离子行为以及材料的稳定性等重要性能。

通过红外光谱分析LiTFSI与其他化合物之间的相互作用,可以为新型电解液的设计和优化提供重要的参考。

三、对双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱的个人理解在我看来,双三氟甲烷磺酰亚胺锂红外光谱的研究不仅仅是对一种化合物的表征,更是对其在能源存储领域的应用和发展提供了重要的支撑。

通过红外光谱的细致分析,可以揭示材料的微观结构和性能之间的关系,为新材料的设计和合成提供重要的指导。

我也认为红外光谱分析不仅仅局限于实验室研究,而是应该与工业生产和应用相结合,以推动能源存储技术的进步和创新。

总结回顾通过本文的讨论,读者可以对双三氟甲烷磺酰亚胺锂的红外光谱有了深入的了解。

从红外光谱解析、应用和个人理解三个层面,我们全面探讨了这一主题,帮助读者更好地理解和应用。

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二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF 3SO2)2)应用和合成分析引言二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF 3SO2)2)是二(全氟甲基磺酰)亚胺盐化合物系列的第1个成员。

相对分子质量为287.1,熔点236〜237 T,具有良好的热稳定性,加热到360 °C才开始分解[1亠一方面,在强拉电子效应的三氟甲基协同参与下,二(三氟甲磺酰)亚胺锂阴离子中N原子上的负电荷可通过共振作用分散到整个O-S-N骨架上而高度离域化,从而大大增强了离子的稳定性。

另一方面,电化学稳定性较高,作为锂离子二次电池的电解质,其稳定电压约为5 V。

它属于有机阴离子锂盐,从N(CF3SO2)2 —的化学结构看,电负性中心的氮原子和2个硫原子同具有强烈的吸电子能力的一CF3官能团并存。

其阴离子电荷分散程度高,阴离子半径在目前所见的电解质锂盐中最大】2],因此较易电离。

最后,两个大体积三氟甲基的空间位阻,使该类离子的配位能力大大削弱,使它展现出潜在的强的化学亲电性、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征,从而使得该类物质在众多领域具有广泛的用途,如制锂离子二次电池电解质、离子液体、选择性氟化试剂和环境友好的高效Lewis酸催化剂。

1应用1.1做为电解质盐使用目前,研究应用于锂离子二次电池的导电锂盐主要有含CF3SO2的甲基锂盐及亚甲基胺锂盐、硼酸锂盐、磷酸锂盐,无机锂盐水溶液作电解质应用于锂离子二次电池,其平均电压较低。

若以(LiN(CF 3SO2)2)为锂盐溶于有机溶剂中,应用于锂离子二次电池中,电池电压可大大提高。

其中,含有LiPF e的有机电解液显示出导电率高、稳定好的电化学性能等优点。

LiPF6成为目前商业化的主要电解液的导电锂盐,但其价格较贵,且P-F键易水解断裂使其抗热和抗水解性能不够理想。

(CF3SO2)2 NLi用作锂离子电池有机电解质锂盐,具有较高的电化学稳定性和电导率,而且在较高的电压下对铝集液体没有腐蚀作用。

用EC/DMC配制成1mol/L电解质溶液,电导率可达 1.0 X10"2 S/cm。

在—30 C下电导率还在10-3S/cm以上,这对于军事应用极为重要[3]。

1.2合成室温离子液体离子液体(Room Temperature Ionic Liquid , RTIL),也称为室温熔融盐,是在室温及相邻温度下完全由离子组成的近于室温下呈液态的有机液体。

与熔盐相比,离子液体的熔点低于100 C;与固态物质相比较,它是液态;与传统的液态物质相比较,它是离子型,全部由有机阳离子和有机或无机阴离子组成的盐类离子液体的性能主要决定于组成的阳离子和阴离子,通过分子设计可以对其进行调整。

与传统的有机溶剂和电解质相比较,离子液体具有一系列突出优越特性:1)、几乎没有蒸气压,这是由于离子液体内部存在相当大的库仑作用力的缘故。

不挥发、无色、无臭,呈弱腐蚀性,无污染,易操作;2)、室温离子液体具有良好的导电性能,是优良的传热和传能介质,较高的电化学稳定性,不易燃烧且可重复使用;3)、特有的反应性能,宽液程和低黏度,高热稳定性,独特的溶解特性,存在强的静电场;(4)离子液体具有较大的液相范围,较好的化学稳定离子液体其呈液态的温度区间大、溶解范围广、良好的稳定性、电化学窗口大等优点成为了传统挥发性溶剂的理想替代品[4]。

因其不易挥发而不易燃易爆,在消除锂离子电池安全缺陷的应用研究中显示出良好的使用性能。

有望代替传统的有机溶剂而解决锂离子电池的安全性问题。

离子液体中的阳离子多采用烷基取代的含氮杂环有机大离子,如吡啶阳离子、咪唑阳离子、吡咯阳离子等:阴离子经常选用全氟取代系列,如六氟化磷(PF6-)、四氟化硼(BF4)、三氟甲基乙酸根(CF3COO-)、三氟甲基磺酸根(CF3SO3)和二(三氟甲磺酰)亚胺离子(N(CF3SO2)2-, TFSI-)等。

这是因为F的强拉电子性,可以很好地分散离子中的负电荷,使得阴阳离子之间的库仑作用减弱,扩大体系的液态范围。

许多室温熔盐电解液体系都基于LiTFSI体系,因为TFSI-具有较低的晶格能,能显著降低体系的熔点[5]。

离子液体的品种很多,大体可分为3大类:AlCl3型离子液体、非AlCl3型离子液体及其他特殊离子液体。

离子液体通常含有一个杂环氮原子,理论上存在近亿种可能的离子液体,随着离子液体中阳离子和阴离子的变化,离子液体的物理和化学特性会在很大范围内相应改变。

因此,可以根据需要控制阴阳离子的组成和结构,设计合成出不同特性的离子液体。

如:1 )、用于锂离子电池电解液的季胺盐类室温离子液体的合成⑹:R1 R2R3N + R4I = R1R2R3R4N + I-,1234 1234 +R1R2R3R4NI+LiN(CF 3SO2)2=R1R2R3R4N N(CF3SO2)2-+Lil ;{CH2l…CH5SO2CF3X SO2CF3I IQSO.CF,+ LiBrSO.CF,诚n =4产品经2次水洗,将锂盐彻底洗掉,得到商品目前国内外关于离子液体的研究已经成为绿色化学与清洁生产工艺领域的重点与热点。

离子液体的应用领域主要在化学反应、催化反应、分离技术、电化学等。

随着科学的不断发展,人们对化学化工过程的要求也越来越高,绿色化学、环境友好化学、清洁技术等概念的提出就是对传统的化学研究和化工生产的挑战。

作为绿色替代溶剂,离子液体正受到化学界各个方面的关注。

1.3作为反应催化剂由于全氟烷基磺酰亚胺配合物分子结构上的特点,使它们展现出潜在的强化学亲电、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征,从而使得该类物质在众多领具有广泛的用途,如合成固体电解质、离子液体、选择性氟化试剂等,但其最重要与最广泛的应用还是作为环境友好的高效催化剂来代替传统的Lewis酸,用于催化一些重要的有机合成反应。

LiN(CF3SO2)2和它的同系列化合物MN (RfSO2)(其中,M为1价阳离子, 如H+, Li+, Na+等;Rf为CF3,C2F5,C3F7,C4F9等全氟烷基),是用于有机催化裂化、加氢裂化、催化重整、异构化、烯烃水合、甲苯歧化、醇类脱水以及酰基化反应等过程的路易斯酸催化剂。

这种酸催化剂和过去传统的氯化铝和氯化锡等酸催化剂以及已知的氧化铝、沸石等固体酸催化剂相比,显示出其活性高、用量少、能再生、不给环境造成污染等优点。

具体应用在以下几放面:1.3.1 Diels-Alder 反应在Diels-Alder反应催化性能方面全氟氮超酸盐远优于其它Lewis酸,Ghosez小组[8]发现LiNTF2对某些a伕不饱和的含氮类化合物与一些亲双烯体发生Diels-Alder反应有良好的催化效果。

1.3.2 Friedel-Crafts 酰化反应Friedel-Crafts酰化反应是有机反应中一类非常重要的反应,它通过C-C键的形成,能合成出许多非常有价值的芳酮类产物或中间体。

1.3.3酯化反应近年来化学工作者用超酸盐催化酯化反应体系也取得了一定的进展。

如Procopiou [9]和lshihara[1°]分别以全氟氮超酸配合物为催化剂研究了一些酯化反应,他们发现无论是反应条件,还是产物收率较常规催化剂都有明显的改善。

1.3.4催化芳香化合物的硝化反应全氟烷基磺酰亚胺盐不仅具有环境友好和原子经济的特点,而且是一类比常规Lewis酸更有效的芳香化合物硝化反应的催化剂。

2制备方法2.1制备方法及简评LiN(CF3SO2)2的应用始于20世纪90年代,首先由3 M公司商品化。

先后报道的制备方法约有8种[11]。

这里简评其中的4种[12]。

1) 全氟烷基磺酰卤化物和金属氮化物反应:2CF3SO2X+Li3N —(CF3SO2)2NLi+2LiX。

式中X表示卤素。

因Li3N不稳定,故该法不宜工业化。

2) 无水三氟甲基磺酸酐和尿素或铵的卤化物反应:(CF3SO2) 2O+CO ( NH2) 2—(CF3SO2) 2NH+NH3+CO2,(CF3SO2) 2O+NH4X —(CF3SO2) 2NH+H2O+HX。

式中X表示卤素。

此方法工艺过程需要高压反应装置,收率低,产品精制困难,不适于规模化生产。

3 )三氟甲基磺酰氟和三氟甲基磺酰胺锂反应:CF3SO2F+CF3SO2NHLi —(CF3SO2) 2NLi+HF。

此方法的工艺中需使用贵重的硅氮衍生物,工艺复杂,需加压反应,并产生腐蚀性强的氟化氢,反应装置需耐高压、耐腐蚀,不适宜工业化生产。

4) 三氟甲基磺酰氯与[(CH3) 3Si]2NLi反应。

0C下,边搅拌边滴加CF3SO2CI 到溶有[(CH3)3Si]2NLi的四氢呋喃溶液中。

然后加热至室温反应,反应毕进行过滤。

滤液经蒸发器在40~70 C( 2 kPa )下蒸发后,在120 C下真空干燥6 h,添加定量乙醇,在78 C下搅拌1 h,过滤后滤液蒸干并干燥,得纯净的白色粉末状LiN (CF3SO2) 2。

收率为64%[13]。

2CF3SO2CI+[(CH3)3Si]2NLi TN (CF3SO2) 2+2 (CH3) 3SiCl。

此方法工艺过程较长,操作复杂。

由于采用二(三甲基硅烷)胺基锂作基本原料,成本高,因此不适合大批量工业化生产。

2.2国内外二(三氟甲磺酰)亚胺锂的合成研究概况国内外有多种关于二(三氟甲磺酰)亚胺锂的合成方法,几乎全部以三氟甲磺酰氯或三氟甲磺酰氟为起始原料来合成。

2.2.1 1984 年Jerry Foropoulos,JR 和Darryl D.Desmarteau [14]报道了一种合成二(三氟甲磺酰)亚胺的方法。

KF ECF / HFCH3SO2Cl——CH3SO2F------------- CH3SO2FNH 3 HCl NaOCH 3CH3SO2F+3NH3-------- 、CH3SO2NHNH4------- * CH3SO2NH2------------ H CH3SO[(CH3)3Si]2NH2NHNa --------------- C H3SO2NH(Na)Si (CH3)CF3SO2F H 2SO43----------- (CH3SO2)2NNa ------------ (CH3SO2)2NH此路线步骤全面,但较长,涉及的反应较多,其中合成三氟甲磺酰氟的一步用到了电化学氟化,合成三氟甲磺酰胺一步用到了液氨,不管从反应条件还是从经济角度考虑都不是好的路线。

2.2.2 1996年A.Haas和C.Klare[15]在合成二(三氟甲磺酰)亚胺时给出了另外一种合成方法:二(三氟甲基硫代)亚胺用次氯酸钠氧化制得二(三氟甲磺酰) 亚胺。

(CF3S) 2NH + NaOCl —(CF3SO2) 2NH 虽然此方法产率较高,但其原料二(三氟甲基硫代)亚胺较稀少,合成困难。

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