绿原酸

天然产物化学课程设计

论文

题目：金银花中绿原酸提取姓名：戴世伟

学号：20090401310043

院系：材料与化工学院

专业：应用化学2班

完成日期：2012年6 月 1 日

金银花中绿原酸提取

摘要：金银花是忍冬科植物忍冬的干燥花蕾，是常用的功能性植物，绿原酸是其中主要有效成分，具有显著的清热解毒、抗茵消炎以及防腐作用等。通过比较的方法，对金银花中绿原酸的提取工艺进行综述，并展望其提取工艺发展趋势。

关键词：金银花；绿原酸；醇提法；超声波法；酶提法；工艺参数

Abstract：Flos Lonicerae，dry flower of Lonicera japonica Thumb is a functional plant．Flos Lonicerae contains chlorogenic acids．Chlorogenic acid is the most effective component，which has marked activities such as detoxification，diminish inflammation，antisepsis and SO on．The extraction process of chlorogenic acid from flos lonicerae is reviewed by comparative methods，as well as the promising potential of the extraction process isforecasted．

Key words：Lonicera macranthoides；chlorogenic acid；ethanol refluxing；ultrasonic；enzymes；technical parameters

1.金银花与其有效成分的性质

1.1金银花的性质

金银花为忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或带初开的花。呈棒状，上粗下细，略弯曲，长2～3cm，上部直径3mm，下部直径1.5mm，表面黄白色或绿白色，密被短柔毛。偶见叶状苞片，花萼绿色、先端5裂，裂片有毛，长约2mm，开放者花冠筒状，先端二唇形，雄蕊5附于筒壁，黄色；雌蕊1个，子房无毛，

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气清香，味淡微苦。金银花自古被誉为清热解毒的良药。它性甘寒气芳香，甘寒清热而不伤胃，芳香透达又可祛邪。金银花既能宣散风热，还善清解血毒，用于各种热性病，如身热、发疹、发斑、热毒疮痈、咽喉肿痛等证，均效果显著。1.1.1 金银花理化成分

挥发油：挥发油是金银花的有效成分之一。目前在金银花挥发油中鉴定出的化学成分多达近70种。主要含芳樟醇、棕榈酸，其他化学成分为醇、醛、酯、酮、烷、烯、炔等有机化合物。

有机酸类：绿原酸类化合物也是金银花有效成分之一。包括绿原酸和异绿原酸，其他有机酸还有咖啡酸和棕榈酸。

黄酮类化合物：1949年冲七太郎首先从金银花中分离出木犀草素，后又得忍冬苷，1995年高玉敏等首次从金银花中分离出四个黄酮类化合物；1996年黄丽瑛等首次分离出corymbosin和5- 羟- 3’- 4’- 7- 三甲基黄酮1.4 三萜类：娄红祥等从金银花水溶性部分中分离得到3种具有保肝活性的三萜皂苷；陈昌祥从金银花花蕾中分离得到了6个化合物，其中有一新化合物，命名为新长春皂苷F。

无机元素：金银花含微量元素共有15种：Fe，Mn，Cu，Zn，Sr，Ti，Mo，Ba，Ni，Cr，Pb，V，Co，Li，Ca。

醇类：金银花中鉴定出的醇类主要包括：β-谷甾醇，肌醇，二十九烷醇等。

1.2金银花的有效成分———绿原酸

金银花的主要有效成分之一为绿原酸。绿原酸是咖啡酸与奎宁酸（1-羟基六氢没食子酸）的酯，分子中具有羧基、酯键以及多元醇和多酚结构，是一种苯丙素类化合物，化学名为3-O- 咖啡酰奎宁酸，结构式如图1所示。

绿原酸的药用历史悠久，具有抗菌、抗病毒等作用，对消化、血液系统和生

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殖系统疾病均有疗效。近年，绿原酸及其衍生物被确认是大鼠肝微粒体中葡萄糖- 6- 磷酸位移酶的特效性抑制剂，显示出其在治疗糖尿病方面的良好前景。绿原酸也是某些中药制剂质量控制的重要指标。

图一 绿原酸的结构

绿原酸的提取工艺正是由于绿原酸良好的药用价值以及良好的应用前景，国内外已有不少文献对金银花中绿原酸的分析、测定及提取工艺的研究，但提取方法各不相同。主要流程大致可以分为粗提、分离纯化、成品的制备等步骤。

2.金银花中绿原酸的提取分离

2.1 金银花中绿原酸的醇提法

溶剂提取法是根据天然产物中各种化学成分在溶剂中的溶解性质，选用对活性成分溶解度大，对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，将有效成分从金银花组织内溶解出来的方法。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂及亲脂性有机溶剂，被溶解物质也有亲水性及亲脂性的不同。

石硫醇法是从金银花中提取绿原酸粗品的一种常用方法嘲。该方法先将金银花水煮浓缩，加石灰乳，使水提液中的绿原酸形成难溶于水的钙盐，过滤后将沉淀悬浮于乙醇中，加入50％硫酸调pH 3～4，使绿原酸钙盐分解，产生硫酸钙沉淀析出，绿原酸成为游离酸溶于水中。加人40％NaOH 中和至pH 6.5～7，

过滤，

将滤液浓缩、干燥，得绿原酸粗品。粗品中绿原酸含量一般在20％一30％之间，收率较低，约1％～2％。

马希汉等专家对不同溶剂提取金银花中绿原酸类物质的效果进行了比较。结果表明：60％的乙醇是一种较好的提取溶剂。将溶剂提取所得粗品溶于水中，

用浓盐酸酸化pH为2～3，用乙酸乙酯反复萃取水相，萃取液用适量活性炭回流脱色，滤液浓缩后加人适量氯仿，析出淡黄色固体，分离后真空干燥，得淡黄色粉末。绿原酸含量在90％以上。由于绿原酸在酸性条件下比较稳定，与石硫醇

法相比，绿原酸水解的几率较小。

2.2 金银花中绿原酸的酶法提取

刘佳佳等专家将金银花乙醇回流前，用纤维素酶和果胶酶分别或联合处理，探讨酶的用量、处理时间、处理温度及酶的联合作用对金银花提取物得率和绿原酸得率的影响，优化金银花中绿原酸的提取工艺。纤维素酶处理能显著提高金银花提取物得率和绿原酸得率，绿原酸得率比乙醇回流法提高大约25.97％，酶处理最适温度为40℃～50℃，在一定范围内随着酶用量和处理时间的增加，金银

花提取物得率和绿原酸得率增加，采用该工艺绿原酸得率最高可达到8.32％。纤维素酶和果胶酶的联合处理对绿原酸得率影响不明显，但能显著提高提取物得率。

梅林采用酶法优化提取金银花中的绿原酸，考察纤维素酶的用量、酶解时间、酶解温度及回流提取温度对绿原酸含量的影响；用高效液相色谱法测定绿原酸含量。用纤维素酶法提取金银花可提高绿原酸得率。酶法提取最佳条件为:加入纤

维素酶3.0％，在46℃下酶解4h，再在56℃下浸提1 h；其绿原酸含量为3.57％。

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