己内酰胺以及生产工艺简介

己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL

IUPAC名Azepan-2-one

CAS号105-60-2

分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO

分子量113.18

常温下状态白色晶体

蒸汽压0.67kPa/122℃

闪点125℃

熔点68～70℃

沸点136~138℃/10mmHg

270℃/760mmHg

溶解性溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂

相对密度(水=1)1.05(70%水溶液)

稳定性稳定

由于硫酸铵滞

此，减少或消除副产硫酸铵，成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。

肟法:

各种肟法的主要生产步骤如下：

一、拉西羟胺合成法

（由法本公司开发）是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸，然后用25%氨水中和至pH约7，肟和硫酸铵溶液即分层析出。

二、HPO法

硫酸铵。为消

酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。

己内酰胺精制

种己内酰胺生产方法中，均需对己内酰胺进行精制。一般精制方法有：化学精制（高锰酸钾氧化、催化加氢等）法、萃取法、重结晶法、离子交换树脂法、真空蒸馏法等，为获得高纯度产品，工业上一般是组合几种方法进行联合精制。

一、甲苯法

甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸；反应温度160～170℃，压力0.8～1.0MPa,转化率约30%，收率为理论值的92%。苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸；反应温度170℃,压力1.0～1.7MPa，转化率99%，收率几乎达100%。在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺,并用氨水中和；转化率50%，选择性90%。为减少或消除副产硫酸铵，开发了改良的副产硫酸铵减半法和无副产硫酸铵法。

二、无副产硫酸铵法

是将转位产物用水稀释为50%的硫酸己内酰胺溶液，以甲苯或烷基苯酚为溶剂萃取出己内酰胺，稀硫酸经提浓后热解成二氧化硫，二氧化硫再转化为发烟硫酸循环使用。

三、光亚硝化法

氯亚硝酰(NOCl)与氯化氢的混合气通入低于20℃的环己烷中，在汞灯照射下进行光化学反应生成肟，选择性86%，收率80%以上。肟经转位便生成己内酰胺并放出氯化氢。

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服。

手防护：戴橡皮胶手套。

其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。

食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

包装及储运

一般采用双层包装袋，内袋为聚乙烯薄膜袋，热合封口；外袋为牛皮纸、聚乙烯等三合一复合袋。应储存在干燥、清洁的库房内，运输过程应防止受潮、日晒，防止包装袋破损。

中国市场发展现状

2008年对于中国己内酰胺市场来说无疑经历了诸多考验：经济危机的冲击引发化工品价格暴跌，进口反倾销税的取消正潜移默化地改变市场供应格局，下游纺织和轮胎行业处境艰难导致对原料需求低迷，等等。据海关统计，2008年己内酰胺（税则号29337100）进口量为45.01万吨，较2007年47.25万吨减少了2.24万吨。

己内酰胺[1]（CPL）是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。还可作为橡胶制造中的封闭剂，其接力温度为160℃。