无机化学 第六章 配位化合物

4.配位数规律：
中心元素电荷 +1 +2 +3 +4
常见配位数 2 4(6) 6(4) 6(8)
5.几何异构、旋光异构
不同配体在中心元素周围空间排列位置不同产生的异构现象
H3 N
Cl
Pt
H3 N
Cl
Pt
H3 N
Cl
顺式
Cl
反式
NH3
小结：VB法对配合物的几何构型分析较直观和满意，但不能说 明其颜色、稳定性与d电子的关系。
第三节 配合物的晶体场理论(了解)
立论:配体对中心元素的结构发生影响，简并的d轨道发生分裂
一、d轨道能级的分裂 八面体场中d轨道的分裂
二、分裂能及影响因素 分裂后最高d轨道与最低d轨道之间的能量差。 分裂能与中心元素的电荷和配体的性质等有关。P92
(1）轨道方向
正对配体：
dz2, dx2－y2
(2）轨道方向
一、价键理论——பைடு நூலகம்B法应用 Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ FeF63-
1.外轨型和内轨型配合物。
Fe(CN)63-
2.低自旋和高自旋配合物。
3.中心元素的杂化类型与其电子层结构和配体中配位原子的电 负性有关。
一般 配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的 结构影响较大，可能发生重排。
四、晶体场稳定化能CFSE
d电子在分裂后的d轨道中重新分布，导致体系总能量下降，体 系总能量(比球形对称场)的降低值。 它与d电子数和晶体场的强弱有关。
五、应用——对颜色的解释
d-d跃迁。因此d1～9配离子有色；d0、d10配离子无色.
第四节 配位平衡 一、配位平衡及其平衡常数 K不稳、 K稳 意义：表征配合物在水中离解程度的大小。
二、逐级常数
与多元弱电解质一样，配合物的离解或配位也是分步的
规律： 1. K稳=K稳1 K稳2 K稳3 2. K1＞K2＞K3 但各级常数相差不大
三、应用——有关计算 例：使0.1mol AgCl溶于1L NH3溶液中，问NH3的浓
度应为多少？
不正对配体:
dxy, dxz, dyz
自由离子 E0
Es = 0Dq 球形场
d x 2- y 2 d z 2
二重简并 dγ 或 eg
6Dq Δ 0=10Dq
-4Dq
三重简并
d xy d xz d yz 八面体场
dε 或 t2g
三、电子排布与高、低自旋
中心元素d电子的排布遵循原子结构电子排布原理，并受分裂 能的影响。 d4～7 则可能有两种排布方式，究竟是高自旋或是低自旋，主 要取决于电子成对能P与分裂能△的相对大小。 p主要由中心元素确定； △主要与配体有关。
无机化学 第六章 配位化合物
2.多配体命名顺序：
①无机配体在前，有机配体在后；
②阴离子配体在前，阳离子、中性配体随后 ；
③同类配体：按配位原子符号的英文字母顺 序排列；若配位原子也相同，少原子数配 体在前；若原子数亦同，则按其结构式中 与配位原子相连原子的符号英文字母顺序 排列。
第二节 配位化合物的结构