3,4-二甲基苯胺的合成【毕业答辩】
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339-341. • [6]徐善利，陈宏博，李树德．催化加氢还原芳香硝基化合物制备芳胺的技术
进展，精细石油化工，2006年，23（4），58-59. • [7]Nippon Kayaku Kaishi ,1974(8),1522-1525. • [8]精细有机化工原料及中间体手册，化学工业出版社，1998. • [9]J Am Chem Soc.1944,66,1122-1124. • [10]J Org Chem.1981.46(19),3930-3932. • [11]Khim Farm Zh,1976,10(2),120-121.
• 在水蒸汽蒸馏过程中保持体系呈碱性。收集到 的产品中包含添加剂，通过蒸馏与产品分离， 回收。
实验结果与讨论
1.催化剂的选择
2.加料方式的选择
回流下将POCl3滴入反应液液面下，反应1.5h后原料 点基本消失。
3.回流程度对反应的影响
回流3~5秒1滴，反应1.5h小时后原料点 基本消失。
4.搅拌方式对反应的影响
原料N-(2-甲基-5-硝基苄基)乙酰胺氯 代得2-氯甲基对硝基甲苯
2-氯甲基对硝基甲苯催化加氢 得目标产物3,4-二甲ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ苯胺
实验步骤 第一步氯代反应
• 将18.72g（0.09mol）N-（2-甲基-5-硝基苄基）乙酰 胺加入分别装置搅拌器、温度计、回流冷凝管、干 燥管和尾气吸收装置的250ml四颈瓶中，再加入 6.50g催化剂A，150ml二甲苯，搅拌加热反应液至缓 慢回流后，用恒压滴液漏斗向反应液中滴加 29.01g(0.18mol)三氯氧磷，滴加完毕后，继续缓慢 回流1.5~2h，TLC跟踪至反应完成。
• 最后我再次感谢所有曾经帮助过我的同学和朋友们。 你们的鼓励和支持是我前进的动力，真心的谢谢你 们。
致谢
• 在论文完成之际，我由衷得感谢我的指导老师崔凯 和俞马金。从论文开始的文献查阅，老师就给与了 我很大的帮助。再到实验阶段，在导师的指导下我 不断的开阔思路大胆创新，最终完成了合成路线的 探索。最后在数据整理时，导师为我答疑解惑顺利 完成了论文。导师渊博的专业知识，细致入微的教 学，一丝不苟的工作作风对我影响深远。
3,4-二甲基苯胺的合成
NH2
研究背景
• 3,4-二甲基苯胺(3,4-dimethylbenzenamine)分子 式为CH11N,
别名：1-氨基-3,4-二甲基苯;4-氨基邻二甲苯。
分子量121.1816，熔点49～51℃，沸点226℃， 闪点98℃ ，常温下为片状或柱状结晶，相对密 度1.076,溶于石油醚，乙醚，微溶于水。3，4-
四氟搅拌桨搅拌，1.5h原料点基本消失。
5.合成中间体溶剂二甲苯对反应的影响
分别使用AR二甲苯和经4A分子筛干燥过的二甲 苯进行实验，无明显差异。
6. 后处理方法的选择
将反应液冷至10℃以下，糖浆状物料呈半凝固状态，即可 直接倾滗出二甲苯溶液。
7.中间体后处理萃取次数对收率的影响
8.催化加氢时溶剂的选 择
23. • [4]Gregory H.Merriman,Shinichi Itsuno,e-EROS Encyclopedia of Reagents for
Organic Synthesis,2001,894-89. • [5]靖丹，曹亚峰，李沅，孟晨，大连工业大学学报，2012年9月，31（5），
9.添加剂的影响
NHOH
3,4-二甲基苯基羟胺结构式
参考文献
• [1]陈颖，靳惠娟，3,4-二甲基苯胺的合成，河北化工，2006年第2期，30-33. • [2]Donald R.Maulding,KennethD.Lotts,SamuelA.Robinson,New procedure for
making 2-chloromethyl-4-nitrotoluene,J.Org.Chem.1983,48:2938-2939. • [3]吴崖迪，王桂林，3,4-二甲基苯胺合成进展，浙江化工，2003年第5期，22-
• 反应液冷却至室温，将反应液转移出来，再用二甲 苯50ml*2对反应瓶中的残留物进行回流萃取，旋蒸 后得固体产品12.50g，HPLC纯度≈98%，收率约75%。
第二步 催化加氢
• 将18.72g（0.1mol）中间体、90mL乙醇、0.95g 钯碳（10%）、12.5g添加剂加入高压反应釜， 排尽空气后，在80℃、2~2.5MPa下，反应3~4h， 升温至100℃继续反应至体系不再吸收氢气。 冷却后，开釜，过滤回收钯碳，蒸除乙醇，得 黄色固体粗品18.20g。将粗品经水蒸汽蒸馏提 纯，得目标产物3,4-二甲基苯胺7.30g，HPLC纯 度≥99%，收率约60%。
二甲基苯胺作为一中重要的精细化工中间体用
途十分广泛，可作染料、农药等化工产品的原 料，也是生产维生素B2的重要原料。维生素B2
又称核黄素可作饲料添加剂，也可用于医药、
兽药、食品添加剂和化妆品等行业中。其需求
量在国内、国外市场上都不断增长，价格也呈
NH2
上扬趋势。[1]
文献合成方法
合成路线的选择和设计
进展，精细石油化工，2006年，23（4），58-59. • [7]Nippon Kayaku Kaishi ,1974(8),1522-1525. • [8]精细有机化工原料及中间体手册，化学工业出版社，1998. • [9]J Am Chem Soc.1944,66,1122-1124. • [10]J Org Chem.1981.46(19),3930-3932. • [11]Khim Farm Zh,1976,10(2),120-121.
• 在水蒸汽蒸馏过程中保持体系呈碱性。收集到 的产品中包含添加剂，通过蒸馏与产品分离， 回收。
实验结果与讨论
1.催化剂的选择
2.加料方式的选择
回流下将POCl3滴入反应液液面下，反应1.5h后原料 点基本消失。
3.回流程度对反应的影响
回流3~5秒1滴，反应1.5h小时后原料点 基本消失。
4.搅拌方式对反应的影响
原料N-(2-甲基-5-硝基苄基)乙酰胺氯 代得2-氯甲基对硝基甲苯
2-氯甲基对硝基甲苯催化加氢 得目标产物3,4-二甲ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ苯胺
实验步骤 第一步氯代反应
• 将18.72g（0.09mol）N-（2-甲基-5-硝基苄基）乙酰 胺加入分别装置搅拌器、温度计、回流冷凝管、干 燥管和尾气吸收装置的250ml四颈瓶中，再加入 6.50g催化剂A，150ml二甲苯，搅拌加热反应液至缓 慢回流后，用恒压滴液漏斗向反应液中滴加 29.01g(0.18mol)三氯氧磷，滴加完毕后，继续缓慢 回流1.5~2h，TLC跟踪至反应完成。
• 最后我再次感谢所有曾经帮助过我的同学和朋友们。 你们的鼓励和支持是我前进的动力，真心的谢谢你 们。
致谢
• 在论文完成之际，我由衷得感谢我的指导老师崔凯 和俞马金。从论文开始的文献查阅，老师就给与了 我很大的帮助。再到实验阶段，在导师的指导下我 不断的开阔思路大胆创新，最终完成了合成路线的 探索。最后在数据整理时，导师为我答疑解惑顺利 完成了论文。导师渊博的专业知识，细致入微的教 学，一丝不苟的工作作风对我影响深远。
3,4-二甲基苯胺的合成
NH2
研究背景
• 3,4-二甲基苯胺(3,4-dimethylbenzenamine)分子 式为CH11N,
别名：1-氨基-3,4-二甲基苯;4-氨基邻二甲苯。
分子量121.1816，熔点49～51℃，沸点226℃， 闪点98℃ ，常温下为片状或柱状结晶，相对密 度1.076,溶于石油醚，乙醚，微溶于水。3，4-
四氟搅拌桨搅拌，1.5h原料点基本消失。
5.合成中间体溶剂二甲苯对反应的影响
分别使用AR二甲苯和经4A分子筛干燥过的二甲 苯进行实验，无明显差异。
6. 后处理方法的选择
将反应液冷至10℃以下，糖浆状物料呈半凝固状态，即可 直接倾滗出二甲苯溶液。
7.中间体后处理萃取次数对收率的影响
8.催化加氢时溶剂的选 择
23. • [4]Gregory H.Merriman,Shinichi Itsuno,e-EROS Encyclopedia of Reagents for
Organic Synthesis,2001,894-89. • [5]靖丹，曹亚峰，李沅，孟晨，大连工业大学学报，2012年9月，31（5），
9.添加剂的影响
NHOH
3,4-二甲基苯基羟胺结构式
参考文献
• [1]陈颖，靳惠娟，3,4-二甲基苯胺的合成，河北化工，2006年第2期，30-33. • [2]Donald R.Maulding,KennethD.Lotts,SamuelA.Robinson,New procedure for
making 2-chloromethyl-4-nitrotoluene,J.Org.Chem.1983,48:2938-2939. • [3]吴崖迪，王桂林，3,4-二甲基苯胺合成进展，浙江化工，2003年第5期，22-
• 反应液冷却至室温，将反应液转移出来，再用二甲 苯50ml*2对反应瓶中的残留物进行回流萃取，旋蒸 后得固体产品12.50g，HPLC纯度≈98%，收率约75%。
第二步 催化加氢
• 将18.72g（0.1mol）中间体、90mL乙醇、0.95g 钯碳（10%）、12.5g添加剂加入高压反应釜， 排尽空气后，在80℃、2~2.5MPa下，反应3~4h， 升温至100℃继续反应至体系不再吸收氢气。 冷却后，开釜，过滤回收钯碳，蒸除乙醇，得 黄色固体粗品18.20g。将粗品经水蒸汽蒸馏提 纯，得目标产物3,4-二甲基苯胺7.30g，HPLC纯 度≥99%，收率约60%。
二甲基苯胺作为一中重要的精细化工中间体用
途十分广泛，可作染料、农药等化工产品的原 料，也是生产维生素B2的重要原料。维生素B2
又称核黄素可作饲料添加剂，也可用于医药、
兽药、食品添加剂和化妆品等行业中。其需求
量在国内、国外市场上都不断增长，价格也呈
NH2
上扬趋势。[1]
文献合成方法
合成路线的选择和设计