铬渣无害化处理方案优化探讨
铬渣治理新法综合概述
铬渣治理新法综合概述铬渣是指铬矿加工后产生的一种废弃物，其中含有大量的六价铬（Cr6+）物质，对环境和人体健康具有严重的危害。
随着环境保护意识的增强和相关法规的逐步完善，铬渣治理成为一个重要的环境管理问题。
然而，由于传统的铬渣治理方法存在效果不佳、工艺复杂、成本高昂等问题，迫切需要一种新的铬渣治理法。
铬渣治理新法主要包括生物法、物理法和化学法三种类型。
生物法是利用微生物对铬渣进行生物修复或生物降解的方法。
微生物可以通过吸附和还原作用将六价铬转化为三价铬或二价铬，从而减少铬渣对环境的危害，促进铬渣的降解和稳定。
生物法具有对铬污染物具有高效、环保和经济的特点，可以在不破坏土壤结构和生物多样性的情况下，实现对铬渣的治理。
生物法在国内外得到了广泛的研究和应用，取得了良好的效果。
但是，生物法需要长时间的处理周期，且受到温度、pH值、营养物质等环境因素的限制，因此仍需要进一步完善和优化。
物理法是通过物理手段对铬渣进行处理的方法。
常见的物理法包括热解、焙烧、水洗等。
热解是将铬渣加热至高温，使其发生热解反应，降低铬渣的毒性和危险性。
焙烧是将铬渣置于高温下进行脱硫、脱氧等反应，将六价铬还原为三价铬或二价铬，并使其固化，减少其对环境的危害。
水洗是利用水对铬渣进行冲洗，将其中的六价铬溶解出来，从而将六价铬浓度降低到安全标准以内。
物理法具有简单、易操作、处理效果好的优点，适用于一些小规模和简单的铬渣治理项目。
然而，物理法在处理过程中产生的废气和废水以及所需的高温条件会带来对环境的二次污染，且会产生大量的二次污染物，需要进行有效的处理和处置。
化学法是利用化学反应对铬渣进行处理的方法。
常见的化学法包括还原、氧化、沉淀等。
还原是将六价铬还原为三价铬或二价铬的反应，可以降低铬渣的毒性和危险性。
氧化是将三价铬或二价铬氧化为六价铬的反应，可以使铬渣更容易稳定和固化。
沉淀是利用沉淀剂将铬渣中的六价铬和铬渣沉淀下来，从而实现对铬渣的处理。
铬渣无毒化处理新技术的研究及应用
ｃ ｒ ｍｅｒ ｓｄ ｅｉ ｅｐ ｔｎ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｏ ｅｓ ｃ ｎ ａ ｌ ｇ ｂ ｌ ｎ ｉ ｇｔ ｈ ｎ ｉ ｇ Ｒｕｆ ｎ ｃ ｍｐ ｎ ， ｉ ｈ ｗ ｌ ｈ ｏ ｅ ｉ ｕ ｔ ａ ｅ ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｆ ｈ ｅ ｏ ｄ ｂ ｉ ｎ ｅ ｏ ｇｎ Ｃ ｏ ｑ ｎ ｉ ｏ ａ ｙ ｗｈ ｃ ｉ ｓｈ ｔ ｔ ｉ ｏ ａ ｌ
行了大量研究 ， 开发了多种处理技术 ， 如干法还原 、 湿法还原 ，铬渣综合利用制砖 、钙镁磷肥 、铸石 、 水泥添加剂 、 玻璃着色剂等等， 取得 了一定 的成效。
但是 ，这 些铬渣 处理 技术 均存 在一定 的局 限性 ，有
在， 因此以铬酸钠为例。 在烧结和炼铁工艺条件下， 炉料 中始终存在Ｃ Ｏ 、Ｃ 等还原介质 。在Ｃ Ｏ 、Ｃ 的作
ｆｒａｅｄｕ －ｒｅｐｏｅｓ ｇｔ ｄ ａ ｗｔ ｈｏ ｅｉ ｅｃ ａｇ ｇｏ ａｅ ｃｎａ ｅ ｈｏ ｅｉ ｅｉ ｅ ｕｎ ｃ ｒｇｆ ｒｃｓｉ ｅｌ ｉ Ｃ ｒｍｅｒｓ ｕ ｈ ｒ ｎ ｆ ｇ— ｏｔｉ ｄ Ｃ ｒｍｅｒｓ ｕ ｔ ｅ ｎ ｏ ｈ ｄ ｉ ｃ ｎ ｄ ｎｈ
第 ５ ห้องสมุดไป่ตู้第 ４期 ３
２ ０年 １ ０１ ２月
曹Ｉ 技 黾
ＣＩ Ｅ ＳＣ Ｔ ＣＨＮ ＯＬ ＯＧＹ
铬渣无毒化处理新技术 的研 究及应 用
李仁 生 李秉正 张理全 陆
铬渣处理过程中存在问题及解决方法
铬渣处理过程中存在问题及解决方法摘要本文主要对新密大隗镇历史遗留堆存铬渣处理生产的经验总结。
概述了铬渣处理方法，介绍了我国铬渣污染场地分布与堆存现状及河南省铬渣污染场地具体位置与堆存现状。
对湿法解毒处理铬渣中酸度控制、固液比控制、渣泥处理指标控制、设备与环境管理、最终废液处理等要素进行总结。
在生产中，通过加酸工艺改进、固液比调整、设备维护和改造、操作人员培训等，提高了铬渣处理效率，改善生产环境，降低了劳动强度，积累实践经验，使铬渣处理生产平稳进行，经处理后的渣泥符合国家有关标准。
保证了在处理堆存铬渣的同时，不产生二次污染。
对采用湿法解毒处理铬渣提供宝贵经验。
关键词：铬渣处理、湿法解毒、酸度控制、固液比目录摘要 (I)1引言 (1)1.1铬渣处理技术 (1)1.1.1干法解毒 (2)1.1.2湿法解毒 (3)1.1.3其他方法 (4)1.2铬渣处理的意义 (4)1.2.1铬渣的危害 (4)1.2.2我国铬渣污染场地分布与堆存现状 (5)1.2.3河南省铬渣污染场地分布与堆存现状 (7)2铬渣处理生产工艺 (8)2.1铬渣处理工艺与设备 (9)2.1.1工艺流程 (9)2.1.2处理设备 (10)2.2分析项目与方法 (11)2.2.1在指标控制项目 (11)2.2.2指标检测方法 (11)3铬渣处理生产存在问题与解决方法 (13)3.1工艺指标控制问题与解决方法 (13)3.1.1酸度控制问题与解决方法 (13)3.1.2固液比控制问题与解决方法 (14)3.1.3渣泥处理指标控制问题与解决方法 (15)3.2设备与环境问题与解决方法 (15)3.3处理后最终废液 (17)4结论 (17)致谢 (18)参考文献 (18)1引言一般来说，只要场地受到外来有害物质或者能量的侵害，就表明该场地受到了污染。
“污染场地”会造成对土壤或地下水的污染，对人类健康和环境产生危害。
随着我国经济的快速发展与经济结构的调整，污染场地问题逐渐引起广泛关注。
试论铬渣污染的利用技术与治理问题
试论铬渣污染的利用技术与治理问题【摘要】铬化工行业里的铬渣处理问题已经被世界公认为环境管理中的难点问题，国家对铬渣的治理非常关注和重视。
基于此本文主要对铬渣污染的利用技术与治理问题进行了探讨。
【关键词】铬渣污染；利用；治理铬渣污染的治理问题和如何能够综合利用问题是目前一项急需完成的任务，非常之艰巨。
铬渣中具体的有害成分主要包括酸溶性铬酸钙、可溶性铬酸钠等六价铬离子，这些物质加大了铬渣处理的难度，成为了化工行业最棘手的问题。
由于铬渣里有害成分非常多，大多具有强致癌性，如果运移不当，很可能会随着自然灾害如水土流失和自然现象的变化如地下水流动等原因运移到其他地方，会使污染范围不断扩大，导致严重的环境污染问题，对社会造成不可挽回的危害。
1回收铬渣替代其他成分生产钙镁磷肥由于铬渣和蛇纹石的成分有很大的相似之处，而蛇纹石是生产钙镁磷肥所要用到的主要溶剂，因此可以通过调整生产过程中的配料比例，将铬渣综合利用，代替蛇纹石来生产钙镁磷肥。
具体调配方法可以将硅石、白云石、磷矿石、焦炭和铬渣按一定的比例混合，先用高温熔融，进行水淬，然后将其干燥，粉碎后即可得到钙镁磷肥。
本法可以有效的转化大量铬渣，产品的含磷量低，导致成本过高，而且销量也有限。
2玻璃生产可将铬渣作为着色剂从而降低成本玻璃的生产也可以适当引用铬渣来作为生产原料。
由于玻璃是通过熔融冷却进行无规则的排列，最后形成的一种非晶态固体。
在玻璃的熔制过程中，需要加入一些含有铬离子的矿物质，从而形成含有铬离子的玻璃。
玻璃呈现绿色需要在高温熔制过程中将六价铬转化成三价铬。
玻璃生产中需要用到白云石和石灰石等原料，而铬渣中含有的氧化镁、氧化钙等可以代替这些高成本的原料，从而有利于玻璃生产过程中降低生产原材料的使用量和生产费用。
除此之外，用铬渣做玻璃着色剂还可以彻底的进行解毒，具有很强的稳定性，节约大量的能源。
但是，这种方法虽然大大提高了玻璃的生产效率，但是对铬渣的消耗量却不大。
1.铬渣的无害化处理和综合利用
特点 可得 到 有 价 值 的 产 品; 但 处 理 成 本 高, 吃渣量 小, 铬渣 解 毒 不彻底。
作者简介: 石磊( 1977- ) , 男, 江苏徐州人, 同济大学环境工程与科学学院在读博士生。
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再生资源研究 2004 年第 6 期
综合利用
续表 2 方法
原理
应用实践
特点
湿法
将粒度小于 120 目 的铬 渣酸解 或碱 解后, 向 混合 溶 液 中 加 入 Na2S、FeSO4 等 还 原 剂, 将 Cr6+ 还原成 Cr3+ 或 Cr( OH) 3。
综合利用
再生资源研究 2004 年第 6 期
铬渣的无害化处理和综合利用
石 磊, 赵由才, 牛冬杰 ( 同济大学环境工程与科学学院 污染控制与 资源化研ຫໍສະໝຸດ 国家重点实验室, 上海 200092)
摘要: 铬渣产量大、毒性剧烈, 是严重污染生态环境和危害 人类健康的危险废物。介绍了铬渣 各种无害化处理方法的解毒机理、工艺 过程和应用实践, 阐述了对铬渣进行综合利用的途径 , 并就铬渣的防治前景提出了建议。 关键词: 铬渣; 无害化; 综合利用
湿 纯碱溶液还原 法
碳 酸 钠、硫 化 钠
用碳酸钠溶液处理湿磨后的 铬渣, 使其中 酸溶性铬 酸钙与铬铝 酸钙转 化 为水溶性铬酸 钠而 被浸 出, 回 收铬 酸 钠产 品。余 渣再 用 硫化 钠溶 液 处 理, 使剩余的 Cr6+ 还原为 Cr3+ , 加入硫酸中和, 并用硫酸亚铁固定过量的 S。
铬渣无害化处理方法
铬渣无害化处理方法铬渣是一种常见的工业废弃物，主要由含铬废水和废液中的铬化合物以及铬酸盐类等组成。
由于铬元素的毒性较大，铬渣的排放给环境带来了极大的危害。
因此，对铬渣无害化处理方法的研究与实践具有重要的现实意义。
一般来说，铬渣无害化处理方法主要有以下几种：1.物理化学方法物理化学方法是指利用化学反应或物理现象将铬渣转化成无害或可回收的物质。
例如，通过高温熔融将铬渣转化为玻璃状物质，从而达到无害化处理的目的。
此外，还可以利用化学反应将铬渣中的铬转化为不溶性的铬化合物，如氧化亚铁、氧化铝等。
这种方法无需添加化学试剂，对环境影响小。
2.生物处理方法生物处理方法是指利用微生物对铬渣中的有害物质进行降解和转化。
如采用生物膜技术、活性污泥法等将铬化合物转化为铬酸盐，再利用沉淀、吸附、浮选等方法将其分离出来。
生物处理方法对环境污染小，但处理效率较低，需要长时间的处理周期。
3.热风干燥方法热风干燥法是指将湿度较高的铬渣在高温高湿下进行干燥，使其变成无臭、无粉尘、无毒害的颗粒物质。
这种方法对环境污染较小，但干燥过程中会产生大量热量和水蒸气，对环境有一定影响。
4.固体化处理方法固体化处理法是指将铬渣与化学物质混合固化，使其变成稳定的固体状物质。
这种方法可以减少铬渣的体积，降低铬渣的毒性和危害。
但固体化处理的环境效益与经济成本之间的平衡，需要进行深入研究与探讨。
5.热解技术热解技术是一种高温分解的方法，将铬渣置于高温炉中进行加热分解。
这种方法能够将铬渣中的有机物和无机物进行完全分解，将其转化为无害物质或可回收的物质。
但由于需要投入大量的能源和资金，技术难度较高，目前的应用范围比较有限。
总而言之，无害化处理铬渣是一项迫切需要解决的环保问题。
各种处理方法各有优缺点，需要在实际应用中根据不同情况选择合适的方法。
未来的发展趋势将是继续探索新的无害化处理方法，提高铬渣处理的效率和经济效益。
铬渣无害化处理方法的比较研究
第20卷第5期2009年10月中原工学院学报J OU RNAL OF ZHON GYUAN UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY Vol.20 No.5Oct.,2009 收稿日期:2009-09-21 基金项目:河南省科技攻关项目(092102310244) 作者简介:高玉梅(1974-),女,河南宁陵人,讲师,硕士. 文章编号:1671-6906(2009)05-0034-03铬渣无害化处理方法的比较研究高玉梅1,刘帅霞2(1.河南工程学院材料与化学工程系;2..河南工程学院资源与环境工程系,郑州450007)摘 要: 针对现今铬渣无害化处理的现状,介绍了传统的解毒法、微波辐射解毒法、微生物解毒法,并对3种方法从解毒机理、特点、可行性等方面进行比较,指出了铬渣无害化处理的发展方向.关 键 词: 铬渣;化学解毒;微波辐照解毒;微生物解毒中图分类号: TQ136.11 文献标识码: A DOI :10.3969/j.issn.1671-6906.2009.05.009 铬渣是指在重铬酸钠生产过程中,由铬铁矿、纯碱、白云石、石灰石按一定比例混合,经高温焙烧,用水浸取铬酸钠后所得的残渣.铬渣中含有毒性极大的六价铬,而六价铬化合物具有很强的氧化性,可以通过消化道和皮肤进入人体,分布在肝和肾中,或经呼吸道积存于肺部,可引起皮炎、铬疮、支气管炎、肺炎等.世界各国已将其列入危险固体废弃物之列.目前,中国铬盐生产中,每生产1t 重铬酸钠就产生2.0～2.5t 的铬渣.中国现存的20余家铬盐厂,铬酸钠年产量已超过22万t ,铬渣年排放量约45万t.迄今,中国积存铬渣量已达300万t.这些铬渣大部分露天堆放在厂区内形成小山,不但占用大量土地,而且经雨水冲淋,渗入地下,造成江河、湖泊和地下水污染,进而危害生物、农田和人体健康[1-4].我国铬渣由于产量巨大且长期以来采取堆存的方式,使得铬渣污染问题尤为严重,因此铬渣的无害化处置已迫在眉睫.1 铬渣解毒的主要方法目前铬渣无害化处理的方法主要有传统的解毒法、微波辐射解毒法、微生物解毒法[5].1.1 传统的解毒法传统的解毒法包括干法解毒和湿法解毒.干法解毒是在高温还原性气氛下焙烧,将铬(Ⅵ)还原成铬(Ⅲ)并存在玻璃体内达到解毒的目的,然后利用解毒渣制作玻璃着色剂和铬渣棉瓷料等等.湿法解毒是将铬渣磨细碱解后,酸溶性和水溶性六价铬被还原剂如硫酸亚铁、亚硫酸盐和硫氢化合物等还原成三价铬[3].1.2 微波辐射解毒法微波处理技术是利用微波辐射处理热效应和非热效应的快速均匀等优点来提高处理效率,同时降低能耗的一种节能增效技术,微波辐照铬渣解毒技术是采用微波辐照加热的方法,加热还原铬渣,将毒性较大的Cr 6+还原为低毒的Cr 3+,实现铬废渣无害化[6].1.3 微生物解毒法微生物解毒法是利用细菌冶金原理[7],采用能有效还原六价铬的菌株对铬渣进行微生物治理.2 铬渣不同解毒方法的机理2.1 传统方法的解毒机理2.1.1 干法解毒机理铬渣与煤渣混合锻烧,产生的CO 使Cr (Ⅵ)还原为Cr (Ⅲ),刚出窑的渣尽量隔绝空气,用水淬冷或用硫酸亚铁水溶液淬冷,防止Cr (Ⅲ)再度被氧气氧化, 第5期高玉梅等:铬渣无害化处理方法的比较解毒后的铬渣可填埋,也可用作建材.颗粒内CrO42-和CO间的相对扩散控制着Cr(Ⅵ)的还原,因此铬渣粒度是影响解毒效果的决定因素,其他重要因素分别是铬渣在窑内的停留时间、窑内温度、铬渣和煤的混合比[8].2.1.2 湿法解毒机理硫化钠湿法解毒是先将铬渣湿磨成浆,用纯碱溶液处理湿磨后的铬渣,使其中酸溶性铬酸钙与铁铝酸钙转化成为水溶性的铬酸钠而被浸出,回收铬酸钠产品,再加硫化钠溶液加热处理,使六价铬还原成三价铬.反应如下:CaCrO4+Na2CO3=Na2CrO4+CaCO38Na2CrO4+6Na2S+23H2O=8Cr(O H)3+3Na2S2O3+22NaO H硫酸亚铁湿法解毒则是以硫酸亚铁为还原剂,在适量水分存在的情况下将铬渣中有毒的六价铬还原为三价铬,而在碱性条件下三价铬以氢氧化铬的形式沉淀,从而实现铬渣的稳定化.在酸性及碱性条件下,亚铁离子均可将六价铬离子定量还原,反应如下:CrO42-+3Fe2++4O H-+4H2O=Cr(O H)3+3Fe(O H)3无钙铬渣解毒是经热水溶解,提取铝镁较高部分液体至浸出回用,再用热水稀释,然后加入硫酸调p H 值为6,用硫酸亚铁还原解毒,氢氧化钙中和沉淀生成稳定无毒的三氧化二铬,可彻底解毒铬渣,且长期堆存和再利用六价铬不回升[9].2.2 微波辐射法的解毒机理铬渣与煤反应产生气体,反应属于有净气体产生的固—固反应.铬渣中的成分,如SiO2,Al2O3,CaO, MgO,Fe2O3等不是吸收微波的良好物质,因此在初始阶段,还原剂煤首先吸收微波能,温度开始上升,系统中存有的氧与还原剂中的碳发生不完全反应: 2C+O2=2CO再者,在高温还原环境下,由于含有活度较大的SiO2,Na2O・CrO3等含六价铬化合物解离生成CrO3.此时,CO与CrO3反应产生CO2,其又与C反应生成CO:3CO+2CrO3=Cr2O3+3CO2CO2+C=2CO此外,微波的非热效应能使原子、分子、离子等微观粒子活化,使晶格扩散和晶界扩散加速,扩散活化能大大降低,反应物间的物质迁移加速,反应活化能也因此降低,从而反应速度加快.综合看,铬渣的高温还原过程包括了气—固和固—固多种反应形态,形成多相反应过程.反应是微波热效应和非热效应共同作用的结果.在还原剂C、CO等存在的条件下,铬渣中Cr6+易还原为Cr3+[10].2.3 微生物法的解毒机理微生物解毒Cr(Ⅵ)的机理主要有直接作用、间接作用和生物吸附.直接作用是指通过驯化、筛选、诱变、基因重组等技术得到可以直接还原Cr(Ⅵ)的微生物,向处理系统中投加一定量的菌种和营养源即可达到解毒六价铬的方法.如Hisao・Ohtake等[11]报道的阴沟肠杆菌穿过细胞膜在线粒体和细胞核内被直接还原.脱硫弧菌、硫杆菌、脱色假单胞菌等也具有直接还原铬的能力[12],直接作用机理普遍接受的是酶催化作用.Wang Y i-tin[13]等在研究过程中认为Cr(Ⅵ)的还原反应是在一种溶解性酶的作用下完成,细菌所需的电子供体和能量来自于酚类物质降解产生的代谢物.Camargo等[14]从土壤中分离的抗铬细菌ES29,在有氧下以NAD H作供电体,可生成一个可溶性的Cr (V I)还原酶,此过程中Cu2+有促进作用.Kvasnik2 ov[15]在研究中也曾报道过微生物还原Cr(Ⅵ)主要是一种溶解性酶的作用.间接作用原理是基于细菌生命活动中生成的代谢产物与处理对象发生作用而达到目的.Viera等[16]发现Cr(V I)在以硫磺作能源的有氧条件下可被产酸硫杆菌间接转化为Cr(III),而Cr(III)被Desulfovibrio sp在厌氧状态下存储,中间产物亚硫酸盐和硫代硫酸盐对Cr(V I)的还原有促进作用,在连续流动下有氧和厌氧2个过程不断进行,使Cr(V I)溶液浓度净化最终达到5mg/L.在实践中,通常是利用微生物对Cr (Ⅵ)的静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝及共沉淀等方面的协同作用达到解毒目的[7].生物吸附法则是利用微生物的化学结构及成分的特殊性,通过吸附或离子交换净化废水中的Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ).Prakashan[17]、Tobin[14]分别将霉菌Rhizo2 p us、Mucor meihi制备成生物吸附剂,其对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)离子有着良好的去除效果.3 铬渣不同处置方法的比较3.1 传统解毒方法的优缺点干法解毒的优点是能够利用铬盐厂原有设备回转窑,一次性投资少,规模大,处理成本低,有一定的经济效益,也可以将干法解毒当作是铬渣综合利用的预处理.但该方法在煅烧过程中产生的烟气会造成二次污・53・染,需增加除烟除尘设备,投资成本高,能耗大,解毒后易出现“返黄”问题.湿法解毒工艺原理清晰,流程简单,不受铬渣类型、处理规模和场地的限制,可以在各种条件下实施,解毒比较彻底.然而酸溶湿法解毒需要消耗大量的酸,因此适合在附近有废酸产生的地区实施,否则成本太高;碱式湿法解毒的缺点是碳酸钠用量大,处理成本高.而且湿式解毒法处理后的解毒渣,稳定性不如干法,较易被空气重新氧化成有毒铬渣.3.2 微波解毒方法的优缺点微波解毒法是干法解毒的进一步延伸,该方法不需利用回转窑,可以有效地将有毒粉尘的二次污染降至最低.但该方法需引进能产生强大微波的设备,并且耗电量大,使成本上升.3.3 微生物解毒方法的优缺点微生物解毒法是一种经济、高效的铬渣解毒方法,能适应低温和较宽的p H范围,特别对低浓度Cr(Ⅵ)处理效果好,处理过程中无需大量化学试剂,而且污泥量少、无二次污染.该方法的最大缺点是细菌成活率低,且功能菌繁殖速度较慢,培菌时间一般需24h以上,功能菌在实际应用中易受废水中共存的阴、阳离子影响,从而降低其还原铬的能力,用此法处理后的水难以回用[18].目前生物法大多只处于实验室或中试规模的研究阶段,尚未对铬渣进行大量处理.4 结 语传统法解毒废铬渣因化学氧化还原反应不彻底,或投加的还原剂量(硫酸亚铁、亚硫酸盐、碱金属硫化物或硫氢化合物等)不够,后续综合处理的产物必然含有少量的六价铬,对人体和环境产生危害,而且在实际处理过程中因投加还原剂量大,使得铬渣的处理总费用上升,并且易产生二次污染,在实际工业生产中难以应用.微波法解毒含铬渣为铬渣的处理提供了一种新的可能.目前微波技术在环境工程领域的研究还处于实验阶段,所用的微波反应装置大部分采用的是家庭用微波炉,而处理能力强、功率大的微波反应器还有待研究和开发.微波解毒铬渣研究中还原剂的选择、铬渣与还原剂在铬渣中的升温及反应动力学行为、解毒后铬渣在不同环境下的稳定性、处理成本及解毒后铬渣的综合利用等问题,将是今后的研究方向.微生物治理铬渣已在实验室内进行,具有解毒彻底,经济、高效,无二次污染等优点.但该方法存在着细菌成活率低、铬渣处理量小等多方面问题.今后应在菌种的选育、生物还原作用的机理、模拟其过程和过程的优化等方面加强研究.拓展铬渣治理技术是研究的一个方面,而积极采用清洁生产工艺,变末端消极治理为最大限度地消减产渣量,走资源综合利用和可持续发展的道路,才是今后铬盐工业发展的重点.参考文献:[1] 丁翼,纪柱.铬化合物生产与应用[M].北京:化学工业出版社,2003.[2] 匡少平.铬渣的无害化处理与资源化利用[M].北京:化学工业出版社,2007.[3] 刘亚辉,马书文,刘亚.铬渣的处理及利用[J].无机盐工业,2008,40(8):53-55.[4] 王彦君,朱军,刘漫博.铬渣无害化综合利用的实践[J].甘肃冶金,2008,30(1):60-61.[5] 王毛英,马燕,郭玉华,等.对工业含铬废水、铬渣处理的新方法和综合利用的新思路[J].内蒙古环境科学,2007,19(1):23-25.[6] TA I Hua2shan,J OU C J G.Immobilization of Chromium2contaminated Soil by Means of Microwave Technology[J].Jounal ofHazardous Materials,1999(B65):267-275.[7] 李福德.微生物治理电镀废水方法[J].电镀与精饰,2002,24(2):35-37.[8] 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铬渣无害化处理方法
铬渣的无害化处理方法铬渣内含有的Cr2O72-，CrO42-阴离子是造成环境污染的主要原因，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，铬盐中的Cr6+被还原为Cr3+，或者通过某种方法将Cr6+而使其不会对环境造成危害，称为铬渣的无害化处理。
国内外对铬渣的无害化处理方法有以下四种：化学处理法，物理/化学法，熔烧法和固化/稳定化处理法。
一、化学处理法化学处理法是通过破坏固体废物中的有害成分，或投放化学药剂将有毒的化学物质转化为无毒的形式并确保化学脱毒步骤后的产物比起始化学物质的危害小且稳定。
为废物在运输、焚烧和填埋前做预处理。
铬渣的化学处理方法有络合法和还原法。
络合法是将铬渣与特定的化学原料（通常为含有聚合氨基酸，氨基苯氧基、氨基萘氧基等的有机物）进行络合反应，将Cr6+转变为Cr3+后，形成稳定的络合物，使铬渣解毒后再作进一步处理。
还原法是利用SO2，NaHSO3，Na2SO3，FeSO4，FeCl2等药剂作为还原剂来还原Cr6+；铬渣湿法还原解读就是在水介质中，利用还原剂或者沉淀剂，使咋中的六价铬转变为三价铬或不沉淀而解毒。
铬渣湿法解毒一般分为两步进行，先是将铬渣中的六价铬转移至水相，接着用还原剂将六价铬还原为无毒的三价铬，或者用沉淀剂使六价铬转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而完成铬渣治理。
如利用碳酸钠溶液进行湿式还原法处理铬渣时，将经过湿磨后的铬渣用碳酸钠溶液处理，使其中的酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性铬酸钠而被溶出，回收铬酸钠产品；余渣再用硫化钠处理，是剩余的Cr6+转化为Cr3+,加入硫酸中和，并用硫酸亚铁固定过量的S，相应化学反应方程式为：8Na2CrO4+3Na2S+(8+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2SO4+16NaOH8Na2CrO4+6Na2S+(11+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2S2O3+22NaOHNa2S+FeSO4=FeS+Na2SO4另外，根据还原剂所处状态不同可分为气相、液相和固相还原法；根据还原时铬渣PH值的不同，可在酸性条件下采用SO2、NaHSO4、Na2SO3、FeSO4作为还原剂，在碱性条件下采用Na2S、NaHS等作为还原剂。
努力实现铬渣无害化处理
努力实现铬渣无害化处理国家发改委会同国家环保总局正在着手制定关于铬渣污染防治方案，以期在2008年年底前实现铬渣无害化处理，在2010年年底前实现铬合物的清洁生产，在2012年基本完成铬渣污染场地的治理和恢复工作，为人民的身体健康和环境安全提供保障。
现有的铬盐生产企业，在2005年年底前，应实现新渣全部解毒处理或综合利用。
对已堆存的铬渣，在2005年年底前，完成重点保护区域内现有堆存铬渣的处理；2006年年底前，完成所有10万吨以内的原有堆存铬渣的处置；2008年年底前，完成所有铬合物企业历年堆存铬渣的无害化处理，彻底清除原有铬渣的污染源。
铬盐产品的应用领域十分广泛，涉及鞣革、颜料、木材防腐、电镀、制药、有机合成、染料、化学试剂、陶瓷、玻璃、石油开采、印刷制版、催化剂、磁性材料、火柴、金属缓蚀、金属抛光等方面。
其产品与10％商品品种有关，是国民经济发展不可缺少的重要原料。
近年来，铬盐在医疗保健及饲料添加剂等方面的开发应用被日益重视。
铬为人体不可缺少的微量元素，其作用是激发胰岛素，从而促进糖和脂肪代谢，治疗低血糖症及糖尿病，降低血糖及甘油三酸脂，治疗Ⅱ型糖尿病，也可预防心血管疾病。
19世纪后期，美、德、英等国家已有相关规模的铬盐生产。
20世纪40年代中期，世界年产量以重铬酸钠计为100～110Kt／a。
中国铬盐工业起步较晚，铬盐产品长期依靠进口。
上世纪50年代中期因电镀工业需要，上海开始用进口重铬酸钠作原料，采用人工括片方法生产有限量铬酸酐。
此后由于轻纺工业的发展，铬盐需要量日益增长，自1958年起上海浦江化工厂、天津同生化工厂及济南裕兴化工总厂相继用国产青海矿及越南矿小规模土法生产重铬酸钠。
生产工艺为传统的铬矿氧化焙烧———硫酸酸化工艺，焙烧填充料采用单一白云石，单位排渣量高达4t／t。
所用设备为人工操作反射炉及敞口蒸发锅等，极为简陋，操作环境恶劣，铬疮、鼻炎等职业病发病率高达60％以上，劳动保护问题十分严峻。
铬渣危害及其处理方法调研
铬渣危害及其处理方法调研姓名：丁振文指导老师：邝春福一．我国铬盐厂现状（1）铬盐厂规模小、布点多、污染范围广由于铬盐产品应用范围广，产量少，产品供不应求，价格一涨再涨，因此刺激了铬盐生产的发展，在20世纪70～80年代国内盲目上马了近50家小铬盐厂，建设处于失控状态。
这些小型工厂不仅缺乏环境保护意识，而且也缺乏治理污染的技术和资金，“三废”基本上没有得到治理。
因此，遍布全国大大小小的铬盐厂，都不同程度地造成了环境污染。
土法上马的小工厂由于设备落后，工艺技术不过关，产品质量差，经不起市场冲击，不长时间内就有许多中小铬盐厂停产倒闭，停产后又无善后处理措施，到处流失的铬渣和被污染的场所给环境留下了无穷后患。
（2）工艺落后、管理不善、设备陈旧老化，加剧铬盐行业的污染我国大多数生产铬盐的老厂存在着设备老化，前后工段生产能力不配套，实际生产能力大于设计能力等问题。
尽管各厂积极开发综合利用历年积存的大量铬渣，但由于渣量太大，在短期内很难彻底解决污染问题。
另外一些老厂的生产技术和消耗指标虽然较好，有一定的生产能力和较长的生产历史，但管理不善，设备严重老化，车间跑冒滴漏严重，厂区铬渣散失、堆存量大，污染严重。
还有一些较落后的工厂产量低、消耗大、设备陈旧、技术水平低、管理差，也同样导致污染严重。
1986年以来，国内新上马的一批铬盐厂，由于生产经验不足，消耗指标及技术指标均不如老厂，并对生产过程中的铬污染和铬渣的危害重视不够。
另有一批土法上马的乡镇小厂，40%都采用反射炉（土炉）焙烧，后工段采用敞口大锅蒸发，物料消耗量大，生产成本高，铬回收率低，流失量大，工人劳动条件差，对环境保护又不重视，铬场设施简陋，对含铬芒硝、含铬硫酸氢钠等基本上没有得到回收利用，与浸出渣一起混合堆存，对环境危害极大。
目前，中国有20余家铬盐厂，另有10余家以红矾钠为原料生产铬酐和氧化铬的小厂，铬酸钠年产量已超过22万9吨铬渣年排放量约45万吨，有相当量含铬三废未经解毒即行排放，一些铬盐厂的安全，保健和环保工作不符合要求，与要求相去甚远。
铬渣处理过程中存在问题及解决方法
铬渣处理过程中存在问题及解决方法摘要本文主要对新密大隗镇历史遗留堆存铬渣处理生产的经验总结。
概述了铬渣处理方法，介绍了我国铬渣污染场地分布与堆存现状及河南省铬渣污染场地具体位置与堆存现状。
对湿法解毒处理铬渣中酸度控制、固液比控制、渣泥处理指标控制、设备与环境管理、最终废液处理等要素进行总结。
在生产中，通过加酸工艺改进、固液比调整、设备维护和改造、操作人员培训等，提高了铬渣处理效率，改善生产环境，降低了劳动强度，积累实践经验，使铬渣处理生产平稳进行，经处理后的渣泥符合国家有关标准。
保证了在处理堆存铬渣的同时，不产生二次污染。
对采用湿法解毒处理铬渣提供宝贵经验。
关键词：铬渣处理、湿法解毒、酸度控制、固液比目录摘要 (I)1引言 (1)1.1铬渣处理技术 (1)1.1.1干法解毒 (2)1.1.2湿法解毒 (3)1.1.3其他方法 (4)1.2铬渣处理的意义 (4)1.2.1铬渣的危害 (4)1.2.2我国铬渣污染场地分布与堆存现状 (5)1.2.3河南省铬渣污染场地分布与堆存现状 (7)2铬渣处理生产工艺 (8)2.1铬渣处理工艺与设备 (9)2.1.1工艺流程 (9)2.1.2处理设备 (10)2.2分析项目与方法 (11)2.2.1在指标控制项目 (11)2.2.2指标检测方法 (11)3铬渣处理生产存在问题与解决方法 (13)3.1工艺指标控制问题与解决方法 (13)3.1.1酸度控制问题与解决方法 (13)3.1.2固液比控制问题与解决方法 (14)3.1.3渣泥处理指标控制问题与解决方法 (15)3.2设备与环境问题与解决方法 (15)3.3处理后最终废液 (17)4结论 (17)致谢 (18)参考文献 (18)1引言一般来说，只要场地受到外来有害物质或者能量的侵害，就表明该场地受到了污染。
“污染场地”会造成对土壤或地下水的污染，对人类健康和环境产生危害。
随着我国经济的快速发展与经济结构的调整，污染场地问题逐渐引起广泛关注。
铬渣的无害化处理
求铬渣的无害化处理新技术和新工艺，并取得了一定的进展。在解毒 无害化出来方面亦有专利申请和报道。无害化处理即把六价铬还原为 无毒的三价铬，已有多种技术，然后把铬渣制成免烧砖，另有直接把 铬渣以一定比例掺和制成水泥，也有建议把铬渣掺入煤中在锅炉内烧 掉，但由于经济以及政策等原因均难以实施。最近铬盐清洁化生产技 术取得了可喜的进展，从源头解决了问题，然而目前因生产成本高， 无法过经济关而尚未被采用。
（1）干法主要有两种方法：一是将各种掺入燃煤，在旋风炉内 高温燃烧，使之达到玻璃化温度，然后炉渣一起排出，冷凝成玻璃体。 高温下铬渣中的六价铬还原成三价铬，被固定在玻璃体内，达到无害 化处理的目的。二是将铬渣按小于或等于 5%的比例掺入水泥生料内， 烧制成水泥，达到无害化处理目的。
旋风炉烧结的优点是解毒彻底，无后顾之忧。确定是浪费大量的 燃煤。即使燃烧热用于发电，因铬渣的大量掺入也极大降低了燃烧值， 因铬渣存量太大，掺入量少又解决不了问题。另一缺点是往炉内掺烧 铬渣，降低了热解率，又难以推广应用，含铬炉渣的后处理又是以个 难题。
（2）经过滤洗涤的滤饼，加入反应釜 3，加水搅拌，液固比 1.5： 1，加入计量的硫酸加热反应，控制温度 80℃，反应 2h，加入分散剂 XF-1（添加量 2%）搅拌均匀后即可过滤。
滤饼经三次逆流洗涤干净后，干燥得二水石膏。 将刚制得的二水石膏在水力旋流器中分离出其中含有的少量二 氧化硅，也提高了石膏产品的纯度。 （3）将滤液打入反应器 4 加入轻烧氧化镁粉，中和溶液中过量 的酸。然后过滤洗涤，滤饼为不溶性的钙，以二水石膏的形式分离出 来。滤液进入下道工序。 （4）滤液进入反应器 5，加入氧化剂将溶液中的二价铁氧化为 三价铁沉出，并加入分散剂 XF-1 对溶液解胶、降粘，便于过滤和洗 涤。 溶液温度控制在 80—100℃，加入沉淀剂使溶液中的少量 Al3 以氢氧化铝的形式沉出，和三价铁一起成为滤饼过滤出来。滤饼后处 理可制得氧化铁红，符合建筑级氧化铁红要求。也可进一步提取出其 中的铝，分别制得高品质的氧化铁红和氢氧化铝产品。 （5）滤液进入反应器 6，升温至沸，加入沉淀剂将溶液中残留 的铬离子以氢氧化铝形式沉淀出来。加入 (NH4)2 S 使溶液中的其它金
铬渣的危害及无害化处理综述
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铬渣的无害化处理与资源化利用
前 ，铬 渣可 综 合利 用 在炼 铁 、水 泥 行业 、玻 璃 、耐
・
８５・
蒸用技术
太 原 科 技 ２ ０ ０ ８年 第 １ ０期 ０ 国 § ０ 匣 嗍 ＠ ＠
剂使铬渣 中的六价铬转变成三价铬的过程ｌＪ Ｉ。 ＿ ２ ２２ 络合法 ＿
络合 法 是将 铬 渣与 特定 的化 学原 料 （ 常 为 含 通
被 还 原成 三 价铬 ，既达 到 了解 毒 的 目的 ．又 可 以氢
氧化铬沉淀的形式 回收利用 六价铬【 目前 ，正在 ３ Ｊ 。
进 行铬 渣 的微 生物解 毒 中试试 验 。
还 原法 是通 过 加入 还原 物 质 ，在 一定 的反 应 条 件 下 ，使 六 价铬 变 为三 价铬 的过 程Ｉ １ Ｊ 。还原 法 干 有
法 解 毒 和湿 法解 毒 【 】 卜 两种 形 式 。 干 法解 毒 是 将 铬 ２
渣 和煤 粉按 比例 充 分混 合 ，在 弱氧 化气 氛 中加 热 至
固化法 是 利 用 稳 定 化 药 剂 固定 １ 害 物 质 ，通 ２ １ 有
钙 、铁铝酸钙 、方镁石 、Ｏ 亚铬酸钙等ｌ ｌ 一 ｌ ｊ 。
２ 铬渣 的 无害化 处理 方法
过形成化学键 ，将有害物质包裹到晶格 中，使有害 物 质 不容 易被 浸 出的一 种 方法 。 目前 ，使 用 的 固化 物质有水泥 、石灰 、玻璃 、热塑性材料等。该法解
构 和 土壤 的生 态 系统 ，对 人 体 和 动植 物 都 有 危 害 。
络 合 物 ，不 适用 于 大规 模运 用 。
２３ 微 波法 ．
微 波 解 毒 铬 渣 是 将 还 原 剂 和 铬 渣 经 干 燥 粉 碎
后 。按一定的 比例混合 ，转入反应器并置于微波嘲 环境 中 ，再 通 入适 量 的空气 ，加热 还 原 。微 波 是一
无害化处置铬渣减少环境污染
生 的。 厂始建于 １８ 该 ９ ８年 ７月 ， 村 办 集 体 企 业 ， 要 生 产 重 铬 属 主
酸钠 （ 矾钠 ）原料为铬矿 石 ， 时主要从 戈尔 巴尼亚进 口， 红 ， 当 生
产 过 程 中产 生 大 量 固 体废 弃物 ＿ 铬 渣 。 ＿ 由于 受 市 场 经 济 的影 响 ，
新 密 市 大 隗 镇 遗 存 的 铬渣 ，是 由某 化 工 厂 在 生 产 过 程 中 产
管力 度 。０ ５年 新 密 市 环 保 局 出 台 了 《 密 市 五 里 堡 铬 渣 堆 放 污 ２０ 新 染事 故 处 理应 急 预 案 》 和监 管 办 法 ， 一 步 明确 了监 管 责 任 。环 进
的心 。铬 渣是 列 入 《 家 危 险废 物 名 录 》 一 类 危 险 废 物 ， 果 处 国 的 如
置 不 当 会对 地表 水 、 下 水 和 土 壤 造 成 不 可 逆转 的严 重 污染 。 地 六
价 铬 离 子 对 人 体 健 康 的毒 害 很 大 ，其 化 合 物 具 有 很 强 的氧 化 作 用 ， 人体 的消 化 道 、 吸道 、 肤 和 粘 膜 都 有 危 害 。 有致 癌作 对 呼 皮 铬 用 ， 癌 的 主要 部 位 是 人 体 的 肺 部 。排 除 环 境 安 全 隐 患 ， 害化 致 无 处 理 铬 渣 ，消 除 重 金 属 污 染 就 成 为 当 地 政 府 和 环 保 部 门 的 当务
之急。
一
设 计 标 准 低 ， 施 简 陋 ， 之 长 期 受 到雨 水 冲刷 和 浸 蚀 ， 在 着 设 加 存
铬 渣 浸 出液 随 雨 水 流 失 ， 入 地 表 ， 染地 下 水 的安 全 隐 患 。 深 污
铬渣的热解无害化及其应用的开题报告
铬渣的热解无害化及其应用的开题报告
一、选题背景
铬是一种重要的金属元素，广泛应用于钢铁、合金、化工等领域。
然而，在生产和使用过程中，处理难度较大的铬渣也随之产生。
铬渣主要由三价和六价铬的氧化物、矿物质和杂质组成。
六价铬有毒性，并对环境和健康产生不良影响，而三价铬虽然较
为稳定，但在强氧化条件下易被氧化为六价铬。
因此，铬渣的无害化处理已成为研究
热点。
二、研究意义
目前，常用的处理方式包括化学还原、浸出、微生物处理和热解等。
其中，热解是一种具有无污染、无副产物和高效率等特点的处理方式。
通过研究铬渣的热解无害
化及其应用，可以探索一种高效、环保的铬渣处理技术，为环境保护和资源利用做出
贡献。
三、研究内容
本研究拟对铬渣进行热解处理，并分析其热解产物的组成和性质。
通过对热解条件的调节，探讨最优的处理参数，构建铬渣热解无害化处理的最佳流程。
此外，还将
深入研究热解产物的应用价值，如利用其作为催化剂、吸附剂和填料等方面的应用。
四、研究方法
本研究主要采用实验和理论相结合的方式进行。
首先，对铬渣样品进行样品制备和表征，明确其物理化学特性。
然后，在不同的热解条件下对铬渣进行处理，并分析
产物的元素组成、形态和结构等。
最后，通过实验数据的处理和统计，得出最优的铬
渣处理参数。
五、预期结果
预计本研究可以明确铬渣的热解无害化处理流程，获得具有较高催化性能、吸附性能和填料性能的热解产物，并探究其在化工、环保和新材料等方面的应用前景。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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无机 盐 工 业
４
第４ ５卷 第 ６期
２ ０ １ ３年 ６月
Ｉ ＮＯＲＧＡＮＩ Ｃ ＣＨＥＭＩ ＣＡＬＳ Ｉ ＮＤＵＳ ＴＲＹ
铬 渣 无 害化 处 理 方 案优 化探 讨
史 建 斌
（ 青 海 省 中星 化 工公 司 ， 青 海西 宁 ８ １ ０ ０ ０ ７ ）
摘 要 ： 通 过对 有 钙 焙 烧 生产 红矾 钠 产 生 的铬 渣 进 行 理 化 性 能 分 析 ． 提 出多 种 六 价 铬 还 原 为 三 价 铬 的方 法 和措 施， 并 从 技 术 的可 行 性 、 操 作 的难 易 性 、 解 毒 生 产 的经 济 性 方 面 综 合 分 析 ， 确 定 铬 渣 的最 佳 解 毒 方 案 和操 作 程 序 ． 想 以 此指 导 目前 中 国的 铬 渣无 害 化 治 理 工作 对 无 害 化 铬渣 综 合 利 用 的渠 道 进 行 了分 析 ． 诚 恳 地指 出铬 渣 综 合 利用 的 方向． 希 望 能 对 铬渣 无 害 化 治 理企 业 或 政 府 主 管 部 门有 所 帮 助