第九章醚和环氧化合物 (2)

2、 酯 水 解 (例 如 ： 油 脂 )
R 'C O O H /H +
R 'C O O C H 2C H 2R
R " O H H 2SO 4 (R "O )2S O 4 或
(如 ： 硫 酸 二 甲 酯 )
R "O S O 2O -N a+
(如 ： 十 二 烷 基 硫 酸 钠 )
R 'C O O C H 2C H 2R
C H 2O H+ or OH-
HO
C 6H4
CH2O H
C H 2O , C 6H 5O H H+ or OH-
酚醛树脂
酚的制备及性质
(C H 3)2C =O
H 2SO 4
HO
(4) 氧 化 和 还 原
C6H 4
C(CH 3)2 C6H 4 O H (双 酚 A ) 环氧氯丙烷 环氧树脂
第九章醚和环氧化合物 (2[O)] O = C 6 H 4= O (对 苯 醌 )
H 2O H+ or OH-
3、 卤 代 烷 水 解 (X = C l、 B r、 I)
C 4H 9O H H 3PO 4 3、 生 成 卤 代 烷
(C 4H 9O )3P=O
2 o(S N 2 o r S N 1 ) R C H X C H 3 H 2O / O H -
3 o(S N 1 ) R 3C X H 2O R 3C O H (3 o醇 )
C6H 5
C H (C H 3)2
O 2， 过 氧 化 物 1 1 0 oC
C6H 5
(CH 3)2C
O
O
H
稀 H 2SO 4 9 0 oC
(CH 3)2C=O + C 6H 5O H
(2) 芳 卤 衍 生 物 水 解
5% N aO H A rO -N a+ (酚 盐 )
RX / 碱 A rO R (酚 醚 )
N aO H
N aO H (S)
C6H 5SO 3N a
H+
2、 实 验 室 制 法
(1) 芳 卤 化 合 物 水 解
Cl Ar NO2 (o-、 p-)
N a2C O 3 / H 2O
HO Ar NO2 (o-、 p-)
(2) 重 氮 盐 水 解
A rN H 2
H N O 2/H + 0 ~ 5 oC
(R C H 2C H 2)2O
5、 氧 化
C rO 3 吡 啶 氧 化 1o醇
R C H 2C H O
K 2C r2O 7+ H 2S O 4 or K M nO 4 氧 化 2o醇
RCO R'
RM gX RM gX
(1 ) R 'C H = O ， 干 醚 (2) H 2O /H +
(1 ) R 'C O R " ， 干 醚 (2) H 2O /H +
RCOX / 碱 or (R C O )2O / 碱
A rO C O R (酚 酯 )
FeCl3 有 色 络 合 物
N aO H
A r C l , P
H+ Ar OH
2、 酚 芳 环 上 的 反 应
(1) 芳 环 上 的 亲 电 取 代 反 应
(3) 磺 化 碱 融 法
C 6H 6 H 2SO 4
80oC
HX R C H 2C H 2O H 2 X -
N a R C H 2C H 2O -N a + R 'X R C H 2C H 2O R ' (醚 )
2、 生 成 酯
W illiam son法 制 醚
RCH=CH2
(1) B 2H 6 (2) H 2O 2/O H -
硼 氢 化 -氧 化 反 应 ， 反 马
R C H (O H )R ' (2o醇 ) R R 'R " C O H (3o醇 )
(C H 3)2C = O ， 三 异 丙 醇 铝
RCH=CHCHOHR'
氧化烯丙醇
RCH=CHCOR'
制备
性质
1、 工 业 制 法
1、 酚 羟 基 的 反 应
(1) 异 丙 苯 氧 化 法
C6H 6
C H 2=C H C H 3 H 2SO 4
L iA lH 4 or N a + C 2H 5O H
羧 酸 R C H 2C O O H
来自百度文库
L iA lH 4
酮 R C O R ' N aB H 4 or H 2/N i
5、 格 氏 反 应 R C H 2M gX
(1) H 2C = O ， 干 醚 (2) H 2O /H +
脱 水 剂 (H 2SO 4等 ) (分 子 间 脱 水 )
3H 2/N i C 6H 11O H (环 己 醇 )
第十章 醚和环氧化合物
第九章醚和环氧化合物 (2)
醇的制备及性质
制备
性质
1、 烯 烃 水 合
RCH=CH2
H 2O /H + (遵 循 马 氏 规 则 )
RCH=CH2
(1) H g(O A c)2/ H 2O (2) N aB H 4
羟 汞 化 -脱 汞 反 应 ， 遵 马
R C H (O H )C H 3(二 级 醇 )
1、 似 水 性 (弱 碱 性 和 弱 酸 性 )
R C H 2C H 2B r (不 重 排 ) R C H 2C H 2C l (不 重 排 )
4、 脱 水 反 应
脱 水 剂 (H 2S O 4、 H 3P O 4、 P 2O 5等 ) (分 子 内 脱 水 ， 酸 催 化 下 可 重 排 )
R C H =C H 2
酯
R 'C O O C H 2C H 2R
ROH or 烯 烃 H 2SO 4 or H F
p-H O C6H 4 R
(硝 化 ) (亚 硝 化 ) (烷 基 化 )
(2) K olbe-Schm itt反 应
C6H 5O N a CO2
, P
H+ o-H O C 6H 4 C O O H (水 杨 酸 )
(3) 苯 环 上 的 缩 合 反 应
A
rN
2
H
SO
4
H 2O
A rO H
Br2(水 溶 液 ) 2,4,6-三 溴 苯 酚 (白 ) Br2(CS2) p-H O C 6H 4 B r
(卤 化 )
H 2SO 4 p-H O C 6H 4 SO 3H
(磺 化 )
稀 HNO3 o-和 p-H O C 6H 4 N O 2
HNO2 p-H O C 6H 4 N =O
1o(SN2) R C H 2C H 2X
H 2O / O H -
4、 羰 基 还 原 醛 R C H 2C H O N aB H 4 or H 2/N i
R C H 2C H 2O H (一 级 醇 )
H X (or N aX +H 2SO 4) R C H 2C H 2X (有 重 排 !)
PB r3 S O C l2