醚和环氧化合物(3)

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（1）铁羊盐的形成
醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯 碱，接受强酸中的质子形成铁羊 盐而溶于强酸。
C 2 H 5 O 2 H 5 C 浓 H H 2 2 O S4O [C 2 H 5O H C 2 H 5] + H4 -SO
由于氧对孤电子对的吸引较强，因此醚的氧只 能与强酸的质子形成 铁羊盐，用水稀释，铁羊盐
O C 2H 5
HI △
OH + C 2H 5I
二苯基醚的醚键很稳定，通常不易与HX发 生醚键的断裂反应。
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（三） 醚的过氧化物的形成
醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会
慢慢发生自动氧化，α碳上的氢可被氧化生
成过氧化物。
CH3CH2OCH2CH3
O2 CH3CH-OCH2CH3 O OH
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第二节 环氧化物
一个氧原子与相邻的两个碳原子相连构成 的三元环醚，不稳定，性质特殊，在有机 化学中特称为环氧化物(epoxides)。
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一 环氧化合物的结构和命名
C
C
O
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普通命名法：根据相应的烯烃称为氧化 某烯。
O
O
O
C2HC2H C2HCH 3 CC H 2HC(3 )2 CH
(ethyl methyl ether)
O
(二)苯(基)醚 (phenyl ether)
O CH2CH3
苯乙醚 (ethyl phenyl ether)
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烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基 为取代基来命名。
CH3CH2 CH CH3
CH3 CCH3 OCH3
2，3-二甲基-2-甲氧基戊烷
除去过氧化物的方法是用适量FeSO4或Na2SO3
水溶液洗涤，以破坏其中的过氧化物。
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三．冠醚
冠醚（crown ethers）是一类分子中具有重复单位 ( OCH2CH2 )n 的大环多醚，相当于乙二醇的大
环聚合物。由于它的形状像王冠，故称为冠醚。
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冠醚的命名习惯采用简单命名法。成环总 原子数（X）+ 冠+ 环中氧原子数（Y），称 为X-冠（醚）-Y。
O
O
O
O
O
18-冠（醚）-6（18-crown-6）
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冠醚分子的环内有一定的空穴，金属离子可 以钻到空穴中与醚键络合，这是冠醚氧原子 和金属离子之间形成偶极-离子吸引的结果。 这是冠醚最突出的性质。不同结构的冠醚， 分子中空穴大小不同，可以容纳的金属离子 不同，所以冠醚的络合作用具有较高的选择 性。利用上述性质，可以分离金属离子。
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二. 环氧乙烷的开环反应 环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特 殊的环醚。由于分子中存在着具有张力结构 的三元环，易发生加成开环反应，极易与多 种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应， 生成多种不同类型的化合物，
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（一）酸催化开环反应
不对称环氧化合物开环反应若在酸性介质中
第八章 醚和环氧化合物
醚(ether)是两个烃基通过氧原子连结而成的 化合物，通式：R―O―R’。
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第一节 醚
醚（ether）可以看作是水分子的两个氢原子被 烃基取代所得的化合物，也相当于醇或酚分子 中羟基的氢原子被烃基取代的结果。醚分子中 C—O—C称醚键。
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一．醚的结构、分类和命名
又分解成原来的醚。
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（二） 醚键的断裂
在加热条件下，醚和 氢碘酸作用时，醚键发生断 裂，生成醇和碘代烷。浓的氢溴酸和盐酸与醚也 可发生上述反应，但需较高温度。
CH 3 O 3C +H HI
CH 3I + C3O HH HI
CH 3I + 2O H
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醚键的断裂反应属于亲核取代反应。通 常伯烷基醚易按SN2机制进行，叔烷基醚易 按SN1机制进行。
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醚的命名:只需在与氧原子相连的两个烃基的名 称后加上“醚”字即可。命名单醚时，常将二 字省掉；命名混醚时，两个烃基的名称按先小 后大的次序写；命名芳香醚时，一般将芳基放 在烷基的前面。
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CH3CH2OCH2CH3 (二)乙(基)醚 （ethyl ether）
CH3OCH2CH3 甲乙醚
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O
O
O
K+
O
O
O
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冠醚更重要的用途在有机合成领域。冠醚 分子内氧原子可以与水形成氢键，有亲水 性；它的外圈都是―CH2―结构，则具有 亲脂性。因此冠醚可将仅溶于水的盐类包 在内圈而转溶于有机相中，从而加速该试 剂和有机化合物之间的反应。这种加速非 均相有机反应的作用称为相转移催化，冠 醚为相转移试剂（phase-transfer）。
CH3O
CH3 4-甲氧基甲苯
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环醚命名时可看作是环氧化合物，根据 母体烃称为“环氧某烷”，也可用俗名。 某些环醚还可当作杂环化合物的衍生物
来命名。
CH2 CH2
CH3 CH CH2
O
O
O
O
环氧乙烷 1，2-环氧丙烷 1，4-二氧六环
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二、醚的化学性质
醚分子的极性较低，化学性质并不活泼，一 般情况下，醚既不与氧化剂、还原剂作用， 也不与稀酸、强碱反应，其稳定性仅次于烷 烃。但由于醚分子中氧上有孤电子对，使它 也能发生一些反应。
连有两个不同伯烷基的混醚与HX反应时， 易按SN2机制进行，一般是较小烷基生成卤 代烃，较大烃基生成醇。
芳基烷基醚发生醚键断裂时，键的断裂 发生在烷基与氧之间，产物为卤代烷和酚。
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混合醚断裂规律：
小基团生成卤代烃 大基团生成醇或酚
CH3 O
C 2H 5
57%HI △
C 2H 5O H + C H 3I
可以认为醚分子中的氧原子为sp3杂化， 两对孤电子对处在sp3杂化轨道中。
O CH3 H3C
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醚的通式为R—O—R’
当醚分子中与氧相连的两个烃基相同 （R= R’）时称单醚。
醚分子中的两个烃基不一样（R ≠R‘） 则称混醚。
两烃基中有一个或两个是芳香烃基的 称为芳香醚。
若氧原子与烃基连成环则称为环醚。
氧化乙烯
氧化丙烯
氧化异丁烯
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系统命名法：将母体命名为环氧乙烷， 三元环中氧原子编号为1。
1 O
1 O
1 O
C3 H 3CC 2HH 3CH C 32HC 2 H 2C C 3H H C 32HC 2 (3)C 2 H
2,3-二甲基 环氧乙烷
2-乙基环氧乙烷
2,2-二甲基 环氧乙烷
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