配位化学课件

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Mr=156.18
习题 1、配合物[Ni(CN)4]2- 是抗磁性，而[NiCl4]2- 是顺磁性 有两个不成对电子，同样 [Fe(CN)6]4- 也是抗磁性,而 [Fe(H2O)6]3+ 有5个未成对电子。试用价键理论和晶体 场理论加以解释。 2、配离子[Co(NH3)5NO2]2+的结构可以是 [Co(NH3)5ONO]2+和[Co(NH3)5NO2]2+在不同的条件下， 得到黄色或红色的异构体，试问那一种结构是黄色？ 那一种是红色？
(diars)和NiCl2反应生成 [Ni(diars)2Cl2],然 后用Cl2氧化成组成为Ni(diars)2Cl3的化合物,磁性测量 含有一个单电子,再进一步被HClO4氧化成带两个正电 荷的配离子,试写出三种配合物的结构式,并指出最后 一个化合物的磁性。
As(CH3)2
3、
ห้องสมุดไป่ตู้
As(CH3)2
小 结 １、价键理论的重点是中心原子有接受电子对的空轨 道和配体的成键电子，能较好地解释配合物的构型、 磁性等。但不能说明中心原子的d电子数和配合物稳 定性的关系及配合物的电子光谱； ２、晶体场理论重点放在中心原子d轨道的分裂，比 较△和Ｐ值可说明磁性，以△值可说明光谱，比较不 同几何构型的结构，由姜-泰勒效应可解释配合物的 畸变。
4、反磁性Co(Ⅱ)的化合物[Co(NH3)6]3+、[Co(en)3]3+ 3是橙黄色,而顺磁性的配合物[CoF6] 和[Co(H2O)3F3] 是兰色，试定性解释颜色为何有此差别？
5、在-78℃的CS2 中加入PEtph2 和NiBr2 ，得到红色的 配合物[(PEtph2)2NiBr2]，经在室温放置后转变为相同 化学式的绿色配合物，红色配合物为反磁性，绿色配 合物的磁矩为3.2B。 ①、说明哪一个配合物是平面正方形的结构？那一个 是四面体结构？ ②、从 结构的 选择来说明配合物的 颜色。 6、钒酰离子[VO(H2O)5]2+的几何构型可以近似地看成 是一个轴向缩短的四方畸变八面体。用晶体场理论描 述这个配离子的电子结构，预测有几个可能的d-d跃 迁光谱。
7、在合成某些铬配合物时，进行以下反应： (a)、新制备的CrBr2溶于稀HCl溶液中的2，2’-联吡啶 Ａ（黑）。 (b)、Ａ＋５％HClO4(在空中摇动) B（黄）。 (c)、将Ａ溶解在无空气的、并含有过量NH4ClO4的蒸 馏水中＋Mg粉，通入惰性气体 深兰色Ｃ。提出Ａ、 Ｂ、Ｃ的结构式。
化合物 Ａ Ｂ Ｃ Ｎ％ 11.0 10.26 13.56 Ｂｒ％ Ｃｌ％ Ｃｒ％ 21.0 13.01 6.9 6.4 8.39 16.6 ClO4 (B、Ｍ） 3.27 3.76 2.05