8.第八章配位化合物分解

板书： 第8章 配位化合物

板书： 8.1 配合物的基本概念

板书：1. 配合物的定义：由可以提供孤电子对的一定数目的离子或是分子（统称为配体），

和能接受孤电子对的原子或离子（统称为形成体），按一定的组成和空间构型所形成的化合物，我们就将这样的化合物称之为配位化合物，或是简称为配合物。

板书： 例如： 324[()]Cu NH SO , 由配合物阳离子[Cu(NH 3)2]2+和阴离子SO 42－

组成

[]46()K Fe CN , 由阳离子K +和配合物阴离子[Fe(CN)6] 4+组成； 4[()]Ni CO , 为中性配合物分子

板书：2. 配合物与复盐的区别：

配合物： 22324324[()][()]Cu NH SO Cu NH SO +-→+ （解离成为配位阴阳离子） 复盐：光卤石 22226KClMgCl H O K Mg Cl H O ++-⋅→+++ (完全解离成为阴阳离子）

板书： 8.1.1 配合物的组成：

板书：

例如： [Cu (NH 3)2 ] SO 4 ; K 4 [ Fe (CN)6 ] 中心离子 配体 中心离子 配体 内界 外界 外界 内界

注： 对于中性分子的配合物，例如[Ni(CO)4]，没有外界。

板书：1. 形成体：在配合物中，能接受配体孤电子对的原子或离子统称为形成体。 注：形成体多为过渡元素的原子或离子（有空的d 轨道，接受孤电子对）

板书： 2. 配体：提供孤电子对的分子或是离子称为配体

配位原子：在配体中具有孤电子对并与中心原子直接接触形成配位键的原子，称

之为配位原子，例如电负性大的F ，Cl ，Br ，I ，O ，N ，P ，C 等。

板书：3. 配体的种类：单齿配体：是指一个配体中只有一个配位原子的配体。例如：NH 3，

H 2O

多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。

⎫⎫⎪⎬

⎬⎭

⎪⎭

中心原子（或离子）内界：靠配位键结合；配合物：内界与外界靠离子键结合配位体外界：

板书：例如：乙二胺：H 2－CH 2－CH 2－2 双齿配体

板书： 乙二胺四乙酸（二钠）：（EDTA ） 六齿配体（见笔记）

结构式：

注：表8.1

板书：4. 配位数： 直接与中心原子（或离子）配位的原子的数目。

（1）单齿配体：单齿配体个数＝配位数

（2）多齿配体：配位数＝配体个数*配体中配位原子数 板书：例如：（见师专无机化学笔记）

344[()]Cu NH SO 配位数：4 3NH 为单齿配体 32[()]Ag NH + 2

22[()]Cu en + 4 en 为乙二胺：H 2N －CH 2－CH 2－NH 2，有2个配

位原子，双齿配体

22[()]Co en Cl + 6 21226=⨯+⨯=配位数 其中：Cl -为单齿配体；en 为双齿配体

板书： 注：A: 当中心离子的电荷数增大，配位电荷减小，对于形成配位数较大的配合物是

有利的；

B: 中心离子的半径越大，配体半径越小，有利于形成高配位数配合物。 B: 增大配体浓度，降低反应的温度，有利于形成高配位数的配合物。

板书：4. 配离子的电荷：中心原子或是离子与配体电荷的代数和。 例如： 242[]Ca

Y CaY +

--+→ 4Y -为乙二胺四乙酸根离子

232[()]Cu NH + 3[()]

n

n Fe NCS -

板书： 8.1.2 配合物的化学式及命名

板书：1. 配合物的化学式：

板书： 基本原则：

（1） 在书写配合物时，其化学式中阳离子写在前，阴离子写在后；

（2） 在写配离子的化学式时，先写形成体的元素符号，然后是阴离子配体，再则

22N CH CH N ---33

3CH 3CH

是中性配体；无机配体在前，有机配体在后；若有同类型的配体时，以配位原子元素的英文字母的次序进行排列。例如：先写NH 3，再写H 2O 。

板书：2. 配合物的命名： 板书：（1）配离子的命名原则：

A ：阴离子配体－中性分子配体－“合”－中性原子（中心原子的氧化数的罗马字母）

B ：对于不同配体之间用“∙”分开；同类配体的名称按配位原子元素的英文字母的

次序进行排列。

C ：配体个数按倍数词头二，三，四表示。

板书： 例如：（见师专笔记） 342[()]Co NH Cl Cl 氯化二氯·四氨合钴(III) 先酸根再阳离子

33[()]H PtCl NH 三氯·一氨合铂(II)酸 先阴离子配体，再中性配体

33[()]K PtCl NH 三氯·一氨合铂(II)钾 3523[()]Co NH H O Cl ⋅ 三氯化五氯·一水合钴(III) 3222[()()]Pt NH NO NH 氨基·硝基·二氨合铂(II)

板书： 8.2 配合物的化学键理论 8.2.1 价键理论：

板书： 1. 配合物的几何构型和配位键

板书： （1）几何构型： 板书： 例如：

1． 32[()]Ag NH +

中心离子Ag +

的价电子构型为：10

4d

sp 杂化轨道的空间构型为直线形，夹角为180°

32[()]Ag NH +的几何构型为直线形。

2． 234[Ni()]NH +

中心离子Ni 2+

的价电子构型为：8

3d

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 4d 5s

5p sp −−−→杂化 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓

4d sp 杂化轨道 5p 3NH ↑↓3NH ↑↓2个NH 3分子中的孤电子对填充到空的sp 杂化轨道中形成2个配位键

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑

3d 4s

4p 3

sp −−−→杂化

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 3d

sp 3杂化轨道 34 NH ↑↓4个NH 3分子中的孤电子对填充到空的sp 3杂化轨道中形成4个配位键