10第十章 醇和醚(重点难点)

第 十 章 醇 和 醚

1

【重点难点】 Ⅰ醇

1.掌握醇的系统命名法，尤其注意不饱和醇、芳醇的命名。

2.化学性质

（1）与金属作用

ROH +Na

RONa +H 2↑

①金属可以是活泼金属，如K 、Mg 、Al 等；

②醇的反应活性：CH 3OH ＞ 1︒ROH ＞ 2︒ROH ＞ 3︒ROH 。

（2）与HX 作用

ROH

HX

RX

①醇的反应活性：烯丙醇、苄醇＞3︒ROH ＞ 2︒ROH ＞ 1︒ROH ； ②反应历程：亲核取代；

③可用浓HCl+无水ZnCl 2（Lucas 试剂）鉴别C 6以下的醇的类型；

试剂

Lucas 烯丙醇、苄醇、3ROH 2ROH 1ROH

立即出现浑浊

几分钟后出现浑浊加热才出现浑浊

。

。。

④制备RX 。

（3）分子内脱水

①醇的分子内脱水生成烯烃，在质子酸催化下多为E1机理，有重排现象，产物一般符合Saytzeff 规则。

②注意：能生成共轭体系的，生成共轭体系。

CH 2CHCH(CH 3)2

OH

+

CH CH 3

CH 3

③用Al 2O 3作催化剂，无重排产物。

（4）氧化脱氢

①KMnO 4/H + 作氧化剂：用于伯、仲醇与叔醇的鉴别；

②Na 2Cr 2O 7/H + 作氧化剂：用于由1︒ROH 制备醛(产率较低)、2︒ROH 制备酮； ③用弱氧化剂CrO 3（吡啶）：用于由1︒ROH 制备醛，产率较高。 ④脱氢：伯醇脱氢得醛，仲醇脱氢得酮。 3.碳正离子

（1）碳正离子稳定性次序：

，

+CH 3

>1>R +2>R

+

3>+

CH 2+

CH 2CH CH 2。。。R +

▲（2）根据碳正离子稳定性解释反应历程。 ▲4.乙二醇、丙三醇的制法

班级 学号 姓名

2

Ⅱ醚

1.掌握醚的命名法。

2.醚的制备，掌握Williamson 合成法 RX +R'ONa R O R'+NaX

注意：

3

C CH 2CH 3

R'CH 2+CH 3

C 3

CH 3

X 主要发生消除反应，生成烯烃。时， CH 3C 3CH 3

O CH 2R'CH 3C 3

CH 3

ONa +R'CH 2X ①②RX 为3。

RX RX 为ArX Ar O R ArONa

+RX 时，反应较困难ONa

+

Br

Cu 210℃

O

3.化学性质

R O R'

O R H

+

+Cl

-

R'一般为较小基团

O

R

OH

+

RI

4.环醚（重点：环氧乙烷） （1）制法

2

O

2CH 2OH

2O

CH 2CH 2

（2）化学性质

RCHCH 2OH X

RCHCH 2OR'OH

O O

R

RMgX +

干醚

RCH 2CH 2OMgX

RCH 2CH 2OH

H 3O +

用途：环氧乙烷与RMgX 的开环反应，用于制备增加2个碳原子的伯醇。