第10章醇和醚
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第十章醇和醚
1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。
CH3CH3
C CH3
OH
OH
OH
(1) 仲醇，2－戊醇(2) 叔醇，叔丁醇(3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇
OH
HOCH2CH2CH2OH
(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇(5) 伯醇,1－丁醇(6) 伯醇,1，3－丙二醇
OH OH
OH
(7) 仲醇异丙醇(8) 苄醇1－苯基乙醇(9) 2－壬烯－5－醇，仲醇
2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：
2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇
3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。
解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。
理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。
4.
5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种
产物
解：
CH3
C=C CH3 H
C6H52622C
6
H5CHCHOH
3
CH3
CH3
HOCH22CH2CH3
CH3
CH2CH2CH2CH2622 6. 写出下列化合物的脱水产物。
7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇> 苄醇> 对硝基苄醇。
(2) a-苯基乙醇>苄醇> β-苯基乙醇
8．（1）3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。
解：反应产物和反应机理如下：
CH2=CH CHCH
OH
HBr
CH2=CH CHCH
OH
H+
2=CH CHCH
OH2
+
2
CH2=CH CHCH3
+
CH2CH=CHCH3
+
Br--
BrCH2CH=CHCH3
+
Br
CH2=CH CHCH3
Br
CH2=CH CHCH3
BrCH2CH=CHCH3
（2）2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。
解：反应产物和反应机理如下：
HOCH 2CH=CHCH HBr
BrCH 2CH=CHCH 3
+
CH 2=CHCHCH 3
OH
HOCH 2CH=CHCH 3
+
H 2O +
CH 2CH=CHCH 3
H 2O
2CH=CHCH 3
+
CH 2=CHCHCH 3
+
-
-BrCH 2CH=CHCH 3
CH 2=CHCHCH 3
OH
9. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程：
H +
3)3CCHCH 3
(CH 3)3CCHCH 3
OH
+
(CH 3)3CCH=CH
2
CH 3
C
CH 3
3
3CH 3
C
CH 3CH 3
3
+
H +
(CH 3)2CHC=CH 2
3
+
(CH 3)2C=(CH 3)2
(2) 反应历程：
CH 2OH
+
CH 2
OH 2+
H 2O
CH 2+
2
+
++
H
+
CH 2
H +
CH 3
+
H +
-扩环重排 1，2-H 迁移
10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。
解：1．2－戊醇：
CH3CHO+CH3CH2CH2MgBr CH3CHCH2CH2CH3
2+
CH3CHCH2CH2CH3
CH3MgBr+OCHCH
2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH2CH3
H2O.H+
CH3CHCH2CH2CH3（2）2-甲基-2-丁醇：
无水乙醚
CH3MgBr+CH3COCH2CH3
CH3
CH3CH2CCH3
OMgBr
H2O,H+
CH3CH2MgBr+CH3COCH3
CH3
CH3CH232
+
CH3
CH3CH2CCH3
CH3
CH3CH2CCH3
OH
（3）2－苯基－1－丙醇：
MgBr
CHCH2CH3
+OCHCH2CH 3
+CHCH2CH3
OH
CHO
+CH3CH2CH2MgBr CHCH2CH3
H3O+CHCH2CH3 OH
（4）2－苯基－2－丙醇：
+CH 3CO C 6H C CH 3
OMgBr
CH 3MgBr CH 32+MgBr
+
CH 3COCH C CH 3
CH 3
2+
OH C CH 3CH 3OH
C CH 3CH 3
11．合成题
解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基-1-丁醇：
CH 3CHCH 2CH 3PCl 3Cl 252O 3CHCHCH 3CH 3CHCH 2CH 3
CH 3OH
[O]
CH 2O
+
CH 3CHCH 2CH 3
H O,H +
CH 3CH 2CHCH 2OH
CH 3
（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇
CH 3CH 2CH 2OH 3CH 3CH 2CH 2Cl Mg,(C 2H 5)2O
3CH 2CH 2MgCl
CH 3CHCH [O]
CH 3COCH 3
CH 3CCH 2CH 2CH 3
OH
CH 3
CH 3CH 2CH 2MgCl CH 3COCH 3
2+
+
（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：
CH 3OH PCl 3
CH 3Cl Mg,(C H )O
3MgCl
CH 3CH 2O CH 3CH 2PCl 3CH 3CH 2Cl Mg,(C H )2O
CH 3CH 2MgCl
CH 3CH 2OH [O]
CH 3CHO
CH 3MgCl
+
CH 3CHO
H 2O,H +
CH 3CHCH 3
OH
CH 3CH 2MgCl +CH 2O
H 2O,H +CH 3CH 2CH 2OH