3第十章 醇和醚

二、醚

10.7 醚的结构、分类和命名

10.8 醚的制法

10.9 醚的性质

10.10 乙醚

10.11 环醚

1012

10.12 冠醚

10.13 硫醚

10.7 醚的构造、分类和命名

一、构造、分类

醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；

R-O-R’Ar-O-R Ar-O-Ar

醚的通式：R O R、Ar O R或Ar O Ar；

醚分子中的氧基—O—也叫醚键。

R＝R’时，叫单（纯）醚；如：CH3－O－CH3

时叫混（合）醚如

R≠R’时，叫混（合）醚；如：CH3CH2－O－CH3

Ar－O－CH3

二、命名

1、普通命名法（常用）

以醚作为母体，简单醚的命名是在相应的烷基前加“二”，后面加“醚”，“二”可以省略不写。

CH3CH2OCH2CH3（二）乙（基）醚

混合醚名称是将小的烃基写在前，大的烃基写在后，最后加上“醚”，“基”字可以省略。烃基中有一个芳香烃基时，芳香烃基写在前。

CH3OCH2CH2CH3甲（基）丙（基）醚CH3CH2OCH2CH= CH2乙基烯丙基醚

O H2C H3

C苯乙醚

2、系统命名法（不常用，适用于复杂醚）

（1）较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的

-OR 部分（某烷氧基）作为取代基。

CH 3CH 2OCHCH 2CH 2CH 3

CH 3

2-乙氧基戊烷CH 3OCH 2CH 2OCH 3

1,2-二甲氧基乙烷(乙二醇二甲醚)CH 3CH 2OCHCH=CH 2

3-乙氧基-1-丁烯

CH 3

可在相应的烃基名称之后加上字尾氧字来称呼：可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼

（2）氧与所连的两个烃基形成一个环的属于环醚。如果环比较大时，习惯按杂环规则命名，小环以“环氧”为词头，烃作为母体。

C H 3C H CH CH 3

C H 2C H 2O

O 环氧乙烷2,3-环氧丁烷

C H 2

C H 2C H

2O C H 2O O

四氢呋喃1,4-二氧六环

108110.8 醚的制法

等摩尔醇和硫酸共热,温度控制在150℃以下(170 ℃以上则发生分子内脱水生成烯烃).

10.8.1

从醇去水则发分子内脱水成烯烃) 除硫酸外,也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作催化剂.

从醇去水制醚反应主要是：亲核取代反应

第一步:

ROH + H 2SO 4

ROSO 3H + H 2O 硫酸氢酯ROH + H 2SO 4

ROH + HSO 4-+

或质子化醇H

第二步:另一分子醇作为亲核试剂,发生亲核取代反应而生成醚:

H +ROH

-OSO 3H H H ROSO 3H ROH ROH + ROH 130℃-H 2O

130℃R—O—R ROR ++

-H +H •工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚:

OH CH +H Al 2O 32CH 3CH 2OH CH 3CH 2OCH 2CH 3+ H 2O 300℃

10.8.2 Williamson合成法

易消除得烯

烃

改叔丁醇钠和CH3I作用,则可制得甲基叔丁基醚

醚！

制备具有苯基的混醚时,应采用酚钠:

苯甲醚

(茴香醚)

醚类化合物的红外光谱

•（1）烷基醚在1060~1150cm-1；

•（2）芳基醚和乙烯基醚在1200~1275cm-1[以及在1020~1075cm-1(较弱)]

10.9.2 醚的化学性质

醚相当稳定，不易进行一般的化学反应，对碱、氧化剂、还原剂都很稳定。由于C-O键为极性键，在一定的条件下，醚也能发生反应。

H

H H H

C C

O

C

C

H H

H

H

H

H

¨

¨

（1）盐的生成

醚中氧原子有未共用电子对，可以看作是路易斯碱，可接受质子成为盐。

盐, 此盐能溶解于相应的

醚和浓强酸作用能形成盐,此盐能溶解于相应的

强酸中,常可利用此性质区别醚与烷烃或卤代烃。

利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。

的正丁醇正丁醚

答案：用浓硫酸洗。

答案用浓硫酸洗

（2）醚键的断裂

亲核试剂

醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基断裂下过量

来与碘结合（S N 2）

如何计算分中氧基的含量如何计算分子中甲氧基的含量？

碘甲烷蒸馏出来通入硝酸银的醇溶液中由生成的碘

碘甲烷蒸馏出来，通入硝酸银的醇溶液中，由生成的碘化银含量来换算测定分子中的甲氧基含量—蔡塞尔法。

S N 2历程：

CH 3OCH 2CH 2CH 3

HI

CH 3-O-CH 2CH 2CH 3H

+

+ I

-

CH 3-O-CH 2CH 2CH 3

+

I -+S N 2

CH 3I + CH 3CH 2CH 2OH

H

CH 3CH 2CH 2I + H 2O

过量

HI

S N 1历程：

(CH 3)3C O CH 3 + HI

(CH 3)3C O CH 3 + I -

H

+

(CH 3)3C O CH 3

H

+

S N 1

(CH 3)3C +

+ CH 3OH

I -(CH 3)3CI

过量

HI

CH 3I +H 2O