第十章 醇和醚优秀课件

CH3—C—CH2OH
CH3
CH3
新戊醇（92%）
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成醇， 最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原：
• 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、酮
还原为不饱和醇而不影响碳碳双键：
10.2.4 从格利雅试剂制备
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到伯醇， 从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行：
芳香醇：
-CH2-OH
脂环醇： -OH
10.1.3 醇的异构和命名
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如：
• 碳链异构： CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构： CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3—CH—CH3 OH
异丙醇
(1) 不饱和醇的系统命名：应选择连有羟基同时含有重键 （双键和三键）碳原子在内的碳链作为主链，编号时尽 可能使羟基的位号最小：
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(2) 芳醇的命名，可把芳基作为取代基：
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
1,2,3-丙三醇 简称：丙三醇 （俗称：甘油）
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 （俗名：季戊四醇）
顺-1,2-环戊二醇
10.2 醇的制法 10.2.1 烯烃水合
(1) 烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。
CH2=CH2 + HOH
H3PO4-硅藻土 280~300℃，8MPa
CH3CH2-OH
第十章 醇和醚
第十章 醇和醚
• 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子 中的氢原子被烃基取代的化合物。
H—O—H 水
R—OH 醇
R—O—R’ 醚
（一）醇
• 官能团：羟基（-OH）（又称醇羟基） • 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1
10.1.2 醇的分类
一元醇：
① 按-OH数 目分类： 二元醇：
21
CH2-CH2-OH
(6) 多元醇
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇。 • -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇。 • -二醇—相隔两个碳原子的醇。
例1:
1,2-乙二醇 简称：乙二醇 俗名：甘醇（ -二醇）
1,2-丙二醇 （ -二醇）
1,3-丙二醇 （ -二醇）
例2：
科夫规律，所以，不对称的-烯烃经硼氢化氧化 反应可得到相应的伯醇。
例1： 例2：
正丙醇
例3：
异丁醇
(BH3)2
H2O2 HO-
OH H 8 5 % 顺式加成
CH 3
H CH3
• 硼氢化-氧化反应：立体化学上是顺式加成，且无重排产物。
在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇。
10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原
RCH 2OH+Na (CH3)3COH+K
醇钠
RCH 2ONa+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
异丙醇铝 可作催化剂和还原剂
10.4.2 卤烃的生成 (1) 醇与HX作用（可逆反应） —这是制备卤烷的重要方法：
R O H + H X
伯醇：RCH2-OH 仲醇：R2CH-OH 叔醇：R3C-OH
伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇(第二醇)(2°醇) 叔醇(第三醇)(3°醇)
CH2—CH2 乙二醇 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
10.4 醇的化学性质 主要是由它的官能团（-OH）决定 10.4.1 与活泼金属的反应
• 醇与水都含有羟基，都属极性化合物，具有相似的性质： 如与活泼金属（Na, K, Mg, Al等）反应，放出氢气：
RX +H 2 O
• 氢卤酸的反应活性：
HI ＞ HBr ＞ HCl
如：RCH2-OH + HI
RCH2I + H2O
RCH2-OH + HBr H2SO4 RCH2Br + H2O
RCH2-OH + HCl ZnCl2 RCH2Cl + H2O
• 由伯醇制备相应的卤烷（碘烷除外），一般用卤化钠 和浓硫酸为试剂：
（1）催化加氢（催化剂为镍、铂或钯）
（2）用还原剂（LiAlH4或NaBH4）还原生成醇。
O
•醛
R—C—H
[H] 还原剂
R—CH2OH
• 伯醇
O
•酮
R—C—R’
[H] 还原剂
O
• 羧酸
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R—C—OH
[H] 还原剂
OH R—CH—R’ • 仲醇
R—CH2OH • 伯醇
羧酸酯： O
R—C—OR’
[H] 还原剂
例1：
伯醇
甲醛
例2：
仲醇 醛
例3：
叔醇 酮
• 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇
• 制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基 团的结构来考虑：
2-甲基-2-己醇
2-甲基-2-己醇
正丁基溴化镁
丙酮
2-己醇
甲基溴化镁
10.3 醇的物理性质
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 • C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近 的烷烃的沸点高得多（由于分子间氢键） 。 • 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇沸点要低些。 • 支链越多，沸点越低。
CH3-CH=CH2 + HOH (2) 烯烃间接水合
H3PO4-硅藻土 195℃, 2MPa
CH3-CH-CH3 OH
烃基硫酸氢酯
叔丁醇
• 工业上，将烯烃通入稀硫酸（60~65%硫酸水溶液）制醇：
10.2.2 硼氢化-氧化反应
硼氢化反应
氧化反应
H2O2， OH-
代表:
特点：(1) 产率高，具有高度的方向选择性； (2) 水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼
R—CH2OH + R’OH 伯醇
例:
丁醇 （85%）
羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇：
例1： O
CH3—C—OH + LiAlH4
例2：
(1)无水乙醚 (2) 水解
CH3CH2OH
100 %
CH3
CH3
CH3—C—COOH
+ LiAlH4
(1) 乙醚 (2) H2O