第七章模板聚合
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（3）基本上不随氨基或卤化物上CH2的数目而变化。 （4）反应中Cl-的形成速率较Br-低得多。
作为模板使用的脂肪族离子聚体一般希望相对分子 质量比较低，以利于聚合物从模板上分离下来。
例1：6, 6-Br离子聚体的制备
将7.2g（0.029mol）1,6-二溴己烷溶于 25mLDMF中，于室温下加入溶有5.05g （0.029mol）的N, N, N’, N’-四甲基-六亚甲基二胺的DMF溶液25mL。反应48小时，将产物 通过过滤器于溶剂分离，并于50℃下进行真空 干燥。进一步精制可将粗产品溶于水中，用丙 酮沉淀。沉淀物用丙酮多次洗涤，在50℃下真 空干燥，产率88%。
速率的提高。
其次，与溶液聚合相比，模板聚合的引发剂浓
度级数也比较高。在自由基均相聚合过程中， 引发剂浓度的反应级数为0.5级，表明链终止 为增长链的双基相互作用。但在模板聚合中， 单体聚集在模板上，一旦引发就很快聚合完毕， 链终止主要是通过向溶剂转移。因此与引发剂 浓度的关系为1级反应。这也是导致聚合速率 提高的原因之一。
第七章
模板聚合
一．概述
―模板聚合”（Matrix polymerization）一词自 从Kargin于1960年提出来以后，至今已有近50 年历史。
日本土田英俊教授为模板聚合下的定义为：能 与单体或生长链通过氢键、静电键合、电子转 移相互作用、范德华力等相互作用的高分子 （模版），实现放进聚合体系进行的聚合称为 模板聚合。
体浓度5×10-3mol/L，聚合温度70℃。
苯乙烯磺酸（SSA）的模板聚合:（α,α,α）4-OH离聚体 为模板，异丙醇/水[25/57（体）]为溶剂，AIBN作为引 发剂，浓度10-4mol/L，单体浓度5×10-3mol/L，聚合温 度70℃。
SSS聚合转化率与时间的关系 （T= 70）
（α,α,α）4-离聚体—SSA聚合转 化率与时间的关系
y + +
SO 3
1.7nm
N
N ( CH2 )x N SO 3
x = 4 y = 0.9nm x = 6 y = 1.15nm x = 8 y = 1.4nm
CH CH2 CH CH2
由于每一个模板单元带上两个单体反离子，
使模板周围的单体浓度在同样的条件下比一
般聚合体系要高3个数量级，从而导致聚合
相对分子质量较大的PMMA使单体聚合速率加快。 全同立构PMMA作用下有利于间同立构PMMA的形成， 而在间同立构PMMA的作用下，有利于全同立构PMMA 的形成。 例如使用间同立构规整度为90%，相对分子质量为 3×105的s-PMMA为模板，在s-PMMA/MMA = 6时，使 单体MMA聚合，结果得到了全同立构为87%，间同立构 为5%，无规立构为8%的PMMA。
SSS聚合速率常数 与反应温度倒数的关系 Ea:95.5±2.5kJ/mol
（α,α,α）4-离聚体—SSA聚合转 化率与反应温度倒数的关系 Ea:70.8±3.8kJ/mol
首先是（α,α,α）4-OH离聚体与SSA反离子通
过静电作用形成当量复合物，使SSA在模板周 围的浓度提高。单体浓度可根据分子模型以围 绕一个直径为1.7nm，高度为0.9nm的圆柱体 上来计算。
N
N +
Br ( CH2 )4 Br
Br+ [ N
Br+ N ( CH2 )4 ] n
在反应过程中，离聚体相对分子质量的大小与反应时间
有关。反应时间越长，所得产物的相对分子质量越高。 为了获得相对分子质量分布比较均匀的离聚体，可对产 物进行分子量分级。
（α,α,α）4-Br离聚体分子链中两个连续电荷之 间的距离为0.45nm，有利于单体反离子的相 互作用，并使双键易于聚合。由于（α,α,α）4OH离聚体在水溶液中十分稳定，因此在实际 作为模板使用中，都将季胺溴盐通过离子交换 或与AgOH作用转化为季胺羟基盐（N+OH-） 的形式。反应式如下：
所得的聚合物通过元素分析结果如下：
计算值，% C＝18.45，H＝2.32，S＝24.64，N＝0；
检测值，% C＝18.15，H＝2.60，S＝24.10，N＝0 说明分离所得的聚合物确是聚乙烯磺酸钠，这一结果也 为IR光谱所证实。 产率只有50%的原因：
1、与模板上形成的二聚物或三聚物末分离出来；
板，分别加入当量比的SSA单体中和，采用异丙醇/水
混合溶剂[25/75（体）]，以AIBN为引发剂，在70℃ 下进行聚合。单体转化率与时间的关系如图7和图8所 时，从中计算出的电荷密度与聚合速率见的关系如表 1所示。
1
2 3
1
2
不同离聚体作用下单体SSA转化率与 时间的关系 1：（α,α,α）4-离聚体—SSA 2：（α,α,α）6-离聚体—SSA 3：（α,α,α）8-离聚体—SSA
聚合反应速率方程：Vp = K[I][M]
3.3 模板聚合实例
以苯乙烯磺酸（SSA）为单体，以（α,α,α）4OH离聚体为模板，采用以下配方在70℃下进行 聚合：
复合物[（α,α,α）4-OH离聚体：SSA = 1：1]
1×10-3 mol/L
AIBN H2O/CH3CH(OH)CH3
不同离聚体作用下单体 SSA转化率与时间的关系 1、6,6-离聚体—SSA 2、6,10-离聚体—SSA
聚合速率与电荷密度成正比，随着电荷密度的升高而加 快。说明单体反离子沿着模板排列有一适宜范围。 Hirschfeld和schmidt在观察固体聚合时指出：当单体双 键之间的距离大于0.4nm时，会产生阻聚作用。 （α,α,α,）4-离聚体与SSA的双键平均距离在0.4nm范 围内，因此聚合速度快。
Br+ N ( CH2 )4 ] n AgOH OH[ N
+
Br+ [ N
OHN ( CH2 )4 ] n
+
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用上述方法还可以制备（α,α,α）6、（α,α,α）
8 –Br或OH等离聚体。随着聚合物中次甲基的
增加，电荷之间的距离也从0.45nm增加至
0.90nm。这对模板与单体之间的作用有一定
影响，从而影响聚合速率。
Ma M
b
M
c
2）增长链与模板的作用比单体更强时，增长链 总是与模板处于缔合状态，图b所示的高分子
复合物.
3）单体、增长链与模板的相互作用相同，此时
单体沿着模板进行聚合，所产生的聚合物与模 板缔合，图c .
3.2 自由基模板聚合动力学
为了比较单体在有模板和无模板作用下的聚合动力学， 选用了以下两个聚合体系： 苯乙烯磺酸钠（SSS）的溶液聚合:异丙醇/水[25/57 （体）]为溶剂，AIBN作为引发剂，浓度10-4mol/L，单
(CH2)y
X
CH3 [ N+ CH3
CH3 N+ CH3
X(CH2)y ]n
在上述反应物中，x、y值是控制生成物主链上电荷 密度分布及聚合物结构的主要参数。反应速率与以 下因素有关：
（1）反应级数与使用的溶剂有关。DMF溶剂为一级反 应，DMF-甲醇混合溶剂为二级反应。
（2）溶剂的介电常数越高，反应速率越快。
模板聚合虽然与一般聚合一样，都要从热力学
和动力学两方面去考察反应能否进行，但由于
模板的存在，使聚合速率加快，聚合物分子排
列整齐，从而引起科学家的研究兴趣。但由于
反应的复杂性，至今尚有许多理论问题没有得
到解决。
二 模板的合成
2.1 模板的种类与特征 目前模板聚合一般采用主链上含有氮原子的
将1g（α,α,α）4—离聚体—聚乙烯基磺酸溶 解于50 mL的6 mol/L的HCI中，加入1g K2S2O8，然后再用6 mol/L NaOH中和，此时 （α,α,α）4—离聚体会沉淀出来，清液中有聚 乙烯基磺酸钠、NaCl、K2S2O8存在。 采用相对分子质量为500的过滤袋将清液进 行过滤，除去低相对分子质量的盐类、溶剂和 相对分子质量低于500的聚合物。保留在过滤 袋内的聚合物溶液经冷冻干燥，即可得到产品， 产率为50%。
1×10-4 mol/L 75/25（体）
这种聚合反应对氧极其敏感，少量氧的存在都会起阻聚
作用，导致聚合的失败。聚合前采用抽真空的方法排氧。
取上述配制液5ml置于特制的聚合瓶中，用聚四氟乙烯 制成的耐高真空盖将其盖严，然后置于液氮中冷冻数分 钟，使全部配制液凝固。 采用机械泵和扩散泵抽真空至其压力低于10微米，再通 入氩气将氧气置换干净，如此反复数次。 将聚合瓶置于恒温水槽中，于70℃下进行聚合，并随时 测定它的转化率。
6,10-离聚体—SSA根据分子模型估算双键距离约为 0.6～0.8nm，大于允许距离0.4nm，因此聚合速率较馒
但由于模板具有催化作用，因此即使采用6,10-离聚体 作为模板，其聚合速率比无模板时仍要高出两个数量级。
制和变化；
（3）合成过程简单；
（4）通常反离子为卤素原子，但是在一定条件
下可以被其他阴离子取代。
2.2 脂肪族模板合成举例
N, N, N’, N’-四甲基α,β-二氨基碱和α,ω二卤化物反应得到脂肪族的离子聚体， 反应历程如下：
CH3 CH3 X (CH2)x
-
CH3 CH3
N
(CH2)x
N
+
X
三 模板聚合
3.1模板聚合基本上可分为三类：
1）当模板与单体的相互作用比与增长链的作用更
强时，模板先与单体作用，然后随着聚合的进行， 单体不断从模板上脱落而加成到增长链上，此时 模板实际上起到了催化剂的作用（图a）。
X X X X X M M M M* X X X X X X M M M M* M X X X X X X M M M* M M M M
许多聚合反应中都存在模板聚合现象。例如，将聚甲
基丙烯酸甲酯（PMMA）溶解于甲基丙烯酸甲酯 （MMA）中，在反应温度为60℃，无引发剂存在下 可引起聚合。
不同立体结构的PMMA对MMA单体在无引发剂存在 下的聚合有很大影响。
单体的聚合速率在规整的PMMA的作用下比在无规的 PMMA作用下要大许多；
待转化率达到要求后，将反应管置于液氮中使反应终止。 将聚合物经冷冻干燥等处理，即得含有模板的聚合物。
如何将聚合物从模板上分离出来，是当前研究
的重要课题，但成功的例子尚不多。
唯有乙烯基磺酸在模板（α,α,α）4-离聚体作用
下形成的聚合物，通过溶解于6 mol HCl中，将
聚乙烯磺酸钠从模板上分离开来获得成功。
2、相对分子质量低于500的聚合物通过过滤袋分离出去 了。
但这一方法作为从模板中分离出聚合物是达到了目的的。
3.4 影响模板聚合的因素
3.4.1 模板的影响 选择杂脂环族（α,α,α,）4-、（α,α,α,）6-、 （α,α,α,）8-以及脂肪族6,6-、6,10-离聚体为模
1．模板电荷分布对聚合速率的影响
在实用中，模板聚合最常见的过程为：不饱和 单体首先与模板聚合物进行某种形式的复合， 然后在模板上进行聚合，形成的聚合物最后从 模板上分离出来。
复合
M：单体，X-X-X-X-:模板
聚合
分离
模板聚合方法最早用于生物化学反应方面。
聚核酸的合成中，不仅需要活化的核苷酸和适宜的生
物酶，还要有己二酸二壬酯作为模板。
阳离子聚体作为模板。使用最多的有脂肪族 含氮聚合物和杂脂环族含氮聚合物： 1、脂肪族含氮聚合物
R1为脂肪族基团；R2、R3为（CH2）n
2、杂脂环族含氮聚合物
[
Br + N
Br + N
( CH2 )x]n
其中：x = 4，6，8
这类聚合物的特点： 它离子聚体要高；
（1）离子位于聚合物的主链上，它的密度较其 （2）离子在主链上的排列是有规律的，可以控
反应可用下式表示：
CH3 CH3
N (CH2)6 N
CH3 CH3
-
+
X
(CH2)6
X
CH3 [ N+ CH3
X (CH2)6
CH3 CH3
N + (CH2)6 ]n
X
2.3 杂脂环族模板合成举例
在杂脂环族模板的合成中，多选用低分子量的刚性离子 聚体，以利于聚合物从模板上分离出来。
（α,α,α）4-Br离子聚体制备过程： 将2.25g（0.012mol）1,4-二溴丁烷溶于5mL甲醇和 DMF[1：1（体）]的混合溶液中，于室温下加入溶有 1.346g（0.012mol）的1,4-二氮二环辛烷的甲醇/DMF 溶液5mL。反应48小时候，将产物移于旋转蒸发器中， 将溶剂蒸发后，所得粗产品经丙酮洗涤后干燥，又经甲 醇/乙醚萃取精制，然后于50℃下进行真空干燥即得精 品，产率90%。
作为模板使用的脂肪族离子聚体一般希望相对分子 质量比较低，以利于聚合物从模板上分离下来。
例1：6, 6-Br离子聚体的制备
将7.2g（0.029mol）1,6-二溴己烷溶于 25mLDMF中，于室温下加入溶有5.05g （0.029mol）的N, N, N’, N’-四甲基-六亚甲基二胺的DMF溶液25mL。反应48小时，将产物 通过过滤器于溶剂分离，并于50℃下进行真空 干燥。进一步精制可将粗产品溶于水中，用丙 酮沉淀。沉淀物用丙酮多次洗涤，在50℃下真 空干燥，产率88%。
速率的提高。
其次，与溶液聚合相比，模板聚合的引发剂浓
度级数也比较高。在自由基均相聚合过程中， 引发剂浓度的反应级数为0.5级，表明链终止 为增长链的双基相互作用。但在模板聚合中， 单体聚集在模板上，一旦引发就很快聚合完毕， 链终止主要是通过向溶剂转移。因此与引发剂 浓度的关系为1级反应。这也是导致聚合速率 提高的原因之一。
第七章
模板聚合
一．概述
―模板聚合”（Matrix polymerization）一词自 从Kargin于1960年提出来以后，至今已有近50 年历史。
日本土田英俊教授为模板聚合下的定义为：能 与单体或生长链通过氢键、静电键合、电子转 移相互作用、范德华力等相互作用的高分子 （模版），实现放进聚合体系进行的聚合称为 模板聚合。
体浓度5×10-3mol/L，聚合温度70℃。
苯乙烯磺酸（SSA）的模板聚合:（α,α,α）4-OH离聚体 为模板，异丙醇/水[25/57（体）]为溶剂，AIBN作为引 发剂，浓度10-4mol/L，单体浓度5×10-3mol/L，聚合温 度70℃。
SSS聚合转化率与时间的关系 （T= 70）
（α,α,α）4-离聚体—SSA聚合转 化率与时间的关系
y + +
SO 3
1.7nm
N
N ( CH2 )x N SO 3
x = 4 y = 0.9nm x = 6 y = 1.15nm x = 8 y = 1.4nm
CH CH2 CH CH2
由于每一个模板单元带上两个单体反离子，
使模板周围的单体浓度在同样的条件下比一
般聚合体系要高3个数量级，从而导致聚合
相对分子质量较大的PMMA使单体聚合速率加快。 全同立构PMMA作用下有利于间同立构PMMA的形成， 而在间同立构PMMA的作用下，有利于全同立构PMMA 的形成。 例如使用间同立构规整度为90%，相对分子质量为 3×105的s-PMMA为模板，在s-PMMA/MMA = 6时，使 单体MMA聚合，结果得到了全同立构为87%，间同立构 为5%，无规立构为8%的PMMA。
SSS聚合速率常数 与反应温度倒数的关系 Ea:95.5±2.5kJ/mol
（α,α,α）4-离聚体—SSA聚合转 化率与反应温度倒数的关系 Ea:70.8±3.8kJ/mol
首先是（α,α,α）4-OH离聚体与SSA反离子通
过静电作用形成当量复合物，使SSA在模板周 围的浓度提高。单体浓度可根据分子模型以围 绕一个直径为1.7nm，高度为0.9nm的圆柱体 上来计算。
N
N +
Br ( CH2 )4 Br
Br+ [ N
Br+ N ( CH2 )4 ] n
在反应过程中，离聚体相对分子质量的大小与反应时间
有关。反应时间越长，所得产物的相对分子质量越高。 为了获得相对分子质量分布比较均匀的离聚体，可对产 物进行分子量分级。
（α,α,α）4-Br离聚体分子链中两个连续电荷之 间的距离为0.45nm，有利于单体反离子的相 互作用，并使双键易于聚合。由于（α,α,α）4OH离聚体在水溶液中十分稳定，因此在实际 作为模板使用中，都将季胺溴盐通过离子交换 或与AgOH作用转化为季胺羟基盐（N+OH-） 的形式。反应式如下：
所得的聚合物通过元素分析结果如下：
计算值，% C＝18.45，H＝2.32，S＝24.64，N＝0；
检测值，% C＝18.15，H＝2.60，S＝24.10，N＝0 说明分离所得的聚合物确是聚乙烯磺酸钠，这一结果也 为IR光谱所证实。 产率只有50%的原因：
1、与模板上形成的二聚物或三聚物末分离出来；
板，分别加入当量比的SSA单体中和，采用异丙醇/水
混合溶剂[25/75（体）]，以AIBN为引发剂，在70℃ 下进行聚合。单体转化率与时间的关系如图7和图8所 时，从中计算出的电荷密度与聚合速率见的关系如表 1所示。
1
2 3
1
2
不同离聚体作用下单体SSA转化率与 时间的关系 1：（α,α,α）4-离聚体—SSA 2：（α,α,α）6-离聚体—SSA 3：（α,α,α）8-离聚体—SSA
聚合反应速率方程：Vp = K[I][M]
3.3 模板聚合实例
以苯乙烯磺酸（SSA）为单体，以（α,α,α）4OH离聚体为模板，采用以下配方在70℃下进行 聚合：
复合物[（α,α,α）4-OH离聚体：SSA = 1：1]
1×10-3 mol/L
AIBN H2O/CH3CH(OH)CH3
不同离聚体作用下单体 SSA转化率与时间的关系 1、6,6-离聚体—SSA 2、6,10-离聚体—SSA
聚合速率与电荷密度成正比，随着电荷密度的升高而加 快。说明单体反离子沿着模板排列有一适宜范围。 Hirschfeld和schmidt在观察固体聚合时指出：当单体双 键之间的距离大于0.4nm时，会产生阻聚作用。 （α,α,α,）4-离聚体与SSA的双键平均距离在0.4nm范 围内，因此聚合速度快。
Br+ N ( CH2 )4 ] n AgOH OH[ N
+
Br+ [ N
OHN ( CH2 )4 ] n
+
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用上述方法还可以制备（α,α,α）6、（α,α,α）
8 –Br或OH等离聚体。随着聚合物中次甲基的
增加，电荷之间的距离也从0.45nm增加至
0.90nm。这对模板与单体之间的作用有一定
影响，从而影响聚合速率。
Ma M
b
M
c
2）增长链与模板的作用比单体更强时，增长链 总是与模板处于缔合状态，图b所示的高分子
复合物.
3）单体、增长链与模板的相互作用相同，此时
单体沿着模板进行聚合，所产生的聚合物与模 板缔合，图c .
3.2 自由基模板聚合动力学
为了比较单体在有模板和无模板作用下的聚合动力学， 选用了以下两个聚合体系： 苯乙烯磺酸钠（SSS）的溶液聚合:异丙醇/水[25/57 （体）]为溶剂，AIBN作为引发剂，浓度10-4mol/L，单
(CH2)y
X
CH3 [ N+ CH3
CH3 N+ CH3
X(CH2)y ]n
在上述反应物中，x、y值是控制生成物主链上电荷 密度分布及聚合物结构的主要参数。反应速率与以 下因素有关：
（1）反应级数与使用的溶剂有关。DMF溶剂为一级反 应，DMF-甲醇混合溶剂为二级反应。
（2）溶剂的介电常数越高，反应速率越快。
模板聚合虽然与一般聚合一样，都要从热力学
和动力学两方面去考察反应能否进行，但由于
模板的存在，使聚合速率加快，聚合物分子排
列整齐，从而引起科学家的研究兴趣。但由于
反应的复杂性，至今尚有许多理论问题没有得
到解决。
二 模板的合成
2.1 模板的种类与特征 目前模板聚合一般采用主链上含有氮原子的
将1g（α,α,α）4—离聚体—聚乙烯基磺酸溶 解于50 mL的6 mol/L的HCI中，加入1g K2S2O8，然后再用6 mol/L NaOH中和，此时 （α,α,α）4—离聚体会沉淀出来，清液中有聚 乙烯基磺酸钠、NaCl、K2S2O8存在。 采用相对分子质量为500的过滤袋将清液进 行过滤，除去低相对分子质量的盐类、溶剂和 相对分子质量低于500的聚合物。保留在过滤 袋内的聚合物溶液经冷冻干燥，即可得到产品， 产率为50%。
1×10-4 mol/L 75/25（体）
这种聚合反应对氧极其敏感，少量氧的存在都会起阻聚
作用，导致聚合的失败。聚合前采用抽真空的方法排氧。
取上述配制液5ml置于特制的聚合瓶中，用聚四氟乙烯 制成的耐高真空盖将其盖严，然后置于液氮中冷冻数分 钟，使全部配制液凝固。 采用机械泵和扩散泵抽真空至其压力低于10微米，再通 入氩气将氧气置换干净，如此反复数次。 将聚合瓶置于恒温水槽中，于70℃下进行聚合，并随时 测定它的转化率。
6,10-离聚体—SSA根据分子模型估算双键距离约为 0.6～0.8nm，大于允许距离0.4nm，因此聚合速率较馒
但由于模板具有催化作用，因此即使采用6,10-离聚体 作为模板，其聚合速率比无模板时仍要高出两个数量级。
制和变化；
（3）合成过程简单；
（4）通常反离子为卤素原子，但是在一定条件
下可以被其他阴离子取代。
2.2 脂肪族模板合成举例
N, N, N’, N’-四甲基α,β-二氨基碱和α,ω二卤化物反应得到脂肪族的离子聚体， 反应历程如下：
CH3 CH3 X (CH2)x
-
CH3 CH3
N
(CH2)x
N
+
X
三 模板聚合
3.1模板聚合基本上可分为三类：
1）当模板与单体的相互作用比与增长链的作用更
强时，模板先与单体作用，然后随着聚合的进行， 单体不断从模板上脱落而加成到增长链上，此时 模板实际上起到了催化剂的作用（图a）。
X X X X X M M M M* X X X X X X M M M M* M X X X X X X M M M* M M M M
许多聚合反应中都存在模板聚合现象。例如，将聚甲
基丙烯酸甲酯（PMMA）溶解于甲基丙烯酸甲酯 （MMA）中，在反应温度为60℃，无引发剂存在下 可引起聚合。
不同立体结构的PMMA对MMA单体在无引发剂存在 下的聚合有很大影响。
单体的聚合速率在规整的PMMA的作用下比在无规的 PMMA作用下要大许多；
待转化率达到要求后，将反应管置于液氮中使反应终止。 将聚合物经冷冻干燥等处理，即得含有模板的聚合物。
如何将聚合物从模板上分离出来，是当前研究
的重要课题，但成功的例子尚不多。
唯有乙烯基磺酸在模板（α,α,α）4-离聚体作用
下形成的聚合物，通过溶解于6 mol HCl中，将
聚乙烯磺酸钠从模板上分离开来获得成功。
2、相对分子质量低于500的聚合物通过过滤袋分离出去 了。
但这一方法作为从模板中分离出聚合物是达到了目的的。
3.4 影响模板聚合的因素
3.4.1 模板的影响 选择杂脂环族（α,α,α,）4-、（α,α,α,）6-、 （α,α,α,）8-以及脂肪族6,6-、6,10-离聚体为模
1．模板电荷分布对聚合速率的影响
在实用中，模板聚合最常见的过程为：不饱和 单体首先与模板聚合物进行某种形式的复合， 然后在模板上进行聚合，形成的聚合物最后从 模板上分离出来。
复合
M：单体，X-X-X-X-:模板
聚合
分离
模板聚合方法最早用于生物化学反应方面。
聚核酸的合成中，不仅需要活化的核苷酸和适宜的生
物酶，还要有己二酸二壬酯作为模板。
阳离子聚体作为模板。使用最多的有脂肪族 含氮聚合物和杂脂环族含氮聚合物： 1、脂肪族含氮聚合物
R1为脂肪族基团；R2、R3为（CH2）n
2、杂脂环族含氮聚合物
[
Br + N
Br + N
( CH2 )x]n
其中：x = 4，6，8
这类聚合物的特点： 它离子聚体要高；
（1）离子位于聚合物的主链上，它的密度较其 （2）离子在主链上的排列是有规律的，可以控
反应可用下式表示：
CH3 CH3
N (CH2)6 N
CH3 CH3
-
+
X
(CH2)6
X
CH3 [ N+ CH3
X (CH2)6
CH3 CH3
N + (CH2)6 ]n
X
2.3 杂脂环族模板合成举例
在杂脂环族模板的合成中，多选用低分子量的刚性离子 聚体，以利于聚合物从模板上分离出来。
（α,α,α）4-Br离子聚体制备过程： 将2.25g（0.012mol）1,4-二溴丁烷溶于5mL甲醇和 DMF[1：1（体）]的混合溶液中，于室温下加入溶有 1.346g（0.012mol）的1,4-二氮二环辛烷的甲醇/DMF 溶液5mL。反应48小时候，将产物移于旋转蒸发器中， 将溶剂蒸发后，所得粗产品经丙酮洗涤后干燥，又经甲 醇/乙醚萃取精制，然后于50℃下进行真空干燥即得精 品，产率90%。