醌类化合物

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1 2 3 4
O O
8 7 6 5
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10
来自百度文库
O
α -(1,4)萘醌
β -(l,2)萘醌
amphi-(2,6)萘醌
胡桃叶及未成熟的果实中含有α-萘醌基本母核 的胡桃醌(juglon)具有抗菌、抗肿瘤及中枢神经镇 静作用；中药紫草的有效成分紫草素(shikonin)具 有止血、抗菌及抗肿瘤作用；维生素K类也属于萘 醌类成分。 唇形科植物红根草中的红根草邻醌(saprothoquinone)属邻萘醌，具有抗菌活性及对P-388白血 病细胞有细胞毒性；从子囊菌纲竹红菌中分离得到 的竹红菌甲素(hypocrellin A)属二萘酮化合物，具 显著的光敏活性，有望发展成新型的治疗肿瘤、艾 滋病的光疗药物。
O 8 7 6 5 9 10 O 4 1 2 3
位: 1，4，5，8 位:2，3，6，7 meso（中位）: 9，10
根据取代基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽 醌衍生物分为两种类型。 （1）大黄素型：取代基分布在两侧的苯环上。如 大黄中的主要蒽醌成分属于这种类型。
OH O OH
大黄酸(rhein) 大黄素(emodin) 芦荟大黄素(aloe-emodin) 大黄素甲醚(physcion) 大黄酚(chrysophanol)
第一节结构与分类
醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和 蒽醌四种类型。 一、苯醌类 苯醌类(benzoquinones) 化合物分为邻苯醌和对苯醌 两大类。邻苯醌不稳定，故 天然存在的苯醌多数为对苯 对苯醌 邻苯醌 醌的衍生物。
天然的苯醌类衍生物多为黄色或橙色的结晶 体，如中药凤眼草果实中具有抗菌作用的2,6-二 甲氧基对苯醌，及白花酸藤果和木桂花果实中具 有解热、镇痛、驱绦虫作用的信筒子醌 (embelin)。具有苯醌结构的泛醌类(ubiquinones) 又称辅酶Q(coenzymes Q)类，广泛存在于生物 界，参与生物体内氧化还原过程，其中辅酶Q10 （n=10）用于高血压及心脏病等疾病的辅助治疗。
R1 R2 R3 -OH -H -H -H -OH -OH -COOH -OH -OH 茜草素(alizarin) 羟基茜草素(purpurin)
伪羟基茜草素(pseudopurpurin)
茜草中蒽醌主要以游离的苷元形式存在， 部分与葡萄糖和木糖结合生成单糖苷或双糖 苷。
2．蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌可被酶或在酸性条件下被还原，生成蒽酚 及其互变异构体蒽酮。用于治疗疥癣的柯桠素 (chrysarobin)属于此类衍生物。
三、菲醌类
天然菲醌(Phenanthraquinone)分为 邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹 参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具 有抗菌和扩张冠状动脉作用，均属于邻 菲醌类和对菲醌类化合物。
邻菲醌
对菲醌
四、蒽醌类
蒽 醌 类 （ anthraquinones） 成 分 按 母 核 的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。 （一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌 最为常见，由于整个分子形成共轭体系， C9、C10 又处于最高氧化状态，因此比较 稳定。
第四章
醌类化合物 (Quinonoids)
第四章醌类化合物
概述 第一节结构与分类 第二节理化性质 第三节检识方法 第四节提取与分离方法 第五节蒽醌类化合物的结构测定
概述
醌类化合物(quinonoids)是植物中一类具有醌式结 构的有色物质，在植物界分布较广泛，高等植物中大约 有50多个科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼 科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物中。 天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻 叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。醌类化 合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也有存在 于茎、种子和果实中。天然的醌类化合物的生物活性是 多方面的，如泻下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿 瘤作用，还有一些用于治疗高血压及心脏病，是一类很 有前途的生物活性成分。
R1 R2 -H -COOH -OH -CH3 -H -CH2OH -OCH3 -CH3 -H -CH3
R1 O
R2
大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成 苷类，一般为单糖苷和双糖苷。
（2）茜草素型：这种类型的蒽醌取代基 分布在一侧的苯环上，如茜草中的茜草 素等化合物即属此种类型。
O OH R1 R2 O R3
O Sn HCl OH O
蒽醌
O OH OH OH
蒽酚
OH O
蒽酮
OH
CH3
CH3
柯桠素
蒽酚（或蒽酮）不稳定，易氧化成蒽醌，因此蒽酚（或蒽酮）衍生 物一般只存在于新鲜植物中。
（二）双蒽核类
1．二蒽酮类 二蒽酮类是由两分子蒽酮 脱去一分子氢，通过碳-碳键结合而成的 化合物。其结合方式多为C10-C10′连接。 例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成 分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生 物的二糖链苷。
2,6-二甲氧基苯醌
信筒子醌
辅酶Q10
二、萘醌类
天然存在的萘醌类 (naphthoquinones) 化 合 物 分 为 α（1,4）、β（l,2） 及 amphi（2,6）三种类型。大多数是 α- 萘醌类衍 生物，多为橙色或橙红色结晶，少数呈 紫色。
O
8 7 6 5 9 1 2 3 4 7 6 5 8 9
glc O O OH glc O O OH COOH H H COOH H H COOH COOH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷A
番泻苷B
2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键 结合而成的化合物。天然二蒽醌类化合 物中的两个蒽醌环都是相同而对称的， 由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环 呈反向排列，如：
OH O OH
OH H3C
HO O
CH3 O OH OH
OH
O
OH
黄色霉素
（三）蒽醌类化合物的生物活性
1．泻下作用 番泻叶、生大黄等常作为泻药应用 于临床，泻下作用的主要活性成分是蒽醌类，经 研究分析大黄中各种蒽醌成分的泻下作用，具有 二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强。 2．抗菌作用 蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷 元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的 抗菌作用最强。 3．抗肿瘤作用 蒽醌类化合物有一定的抗肿瘤活 性。