第三章中药制剂的理化鉴别技术讲义
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2.黄酮醇类：
黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母 核的3位上连有羟基或其他含氧基团。
黄酮类 flavones
O
O
HO
O
OH OH
OH O
木犀草素，抗
菌作用 COOH O
OH
O
O
OH OH HO
OH O
黄芩苷，清热
黄酮醇类 flavonols
O
OH
O
OH
HO
O
OH
OR OH O
槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香 糖
O
OH
R1 OH
HO
O
R2
OH OH
矢车菊素：R1 = OH, R2 = H 飞燕草素：R1 = R2 = OH 天竺葵素：R1 = R2 = H
锦葵花素：R1 = R2 = OCH3
是使花、叶、果、
茎等呈现蓝、紫、红等 颜色的色素。以苷的形 式存在于细胞液中，经 水解可生成苷元——花
色素及糖。
• 常见植物
二氢黄酮醇类：
二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的２、３位 被氢化的基本母核，且常与相应的黄酮醇 共存于同一植物体中。
二氢黄酮类
二氢黄酮醇类
O
O
OH
O
O
HO
O
OH O
OH
HO
O
OH OH O
O OH
O CH2OH OCH3
甘草素 对消化性溃疡 有抑制作用
水飞蓟素 保肝作用
三、查耳酮和二氢查耳酮类
查耳酮类 查耳酮类的结构特点是二氢黄酮C环的1、
（一）生物碱
指生物体内一类含氮的有机化合物； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；
多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 多数有较强的生理活性。
莨菪
麻黄
金鸡纳
番木鳖
汉防己
苦参
延胡索
秋水仙
三尖杉
乌头
附子
沉淀反应
（1）碘化铋钾反应反应 （2）碘化汞钾反应 （3）硅钨酸反应 （4）苦味酸反应
红棕色沉淀
2位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构 成环。
二氢查耳酮类 二氢查耳酮类为查耳酮三碳链的双键被氢饱
和。
查耳酮类
23
4'
3'
2' OH
1
4
5'
1'
6'
O
65
• 二氢查耳酮
OH
HO
OH
OH
O
glc O O
梨根苷
4、异黄酮和二氢异黄酮类
异黄酮类： 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即B
环连接在C环的3位上。 二氢异黄酮类：
大豆异黄酮
O
O
O
O
O OCH3
O CH 3
鱼鳞酮 农业杀虫剂
5.双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分 布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如 银杏素。
CH3O
O
OCH3
HO
O
OH O
OH
OH O
GINK银GE杏TIN素
6、花色素和黄烷醇类
花色素类
环上无羰基，C环上氧 原子以阳离子存在
C2-C3双键和单键 3碳链为双键和单键
橙酮
C环为五元环
花色素和黄烷醇
无4位羰基
离子和分子
其他类
均有色原酮结构
槐米
陈皮 银杏
雌激素样作用 大豆、葛根中的大豆素等异黄酮类成分
有雌激素样作用
1. 盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇—— 橙红～紫红 色 查耳酮、橙酮、儿茶素类及异黄酮类 —— 不反应
类白色沉淀 白色沉淀 黄色结晶性沉淀
酸性条件
（二）黄酮类化合物
8 7
1
O2
8 7
1
2' 3'
O 2 1'
4'
6 5
3 4
O
色原酮
6 5
3 4
O
6' 5'
2-苯基色原酮（黄酮）
8
7
A
6
5
1
2' 3'
O 2 1'
B
4'
C
3 6' 5'
4
O
2-苯基色原酮
1 黄酮和黄酮醇
1.黄酮类：
黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母 核，且3位上无含氧基团取代的一类化合 物。
gic O
O
OH
10
COOH
COOH
1源自文库'
glc O
O
OH
番泻苷A—致泻成分
+
HO
O
OH OH
R1 OH
矢 车 菊 素 R1=OH R2=H
R2
飞燕草素R1=R=OH
总结：各类黄酮类化合物的特点和区别
类别
特点或组间区别
组内区别
黄酮和黄酮醇
2-苯基色原酮
3-OH
（C2-C3双键）
二氢黄酮和
2-苯基色原酮
3-OH
二氢黄酮醇
（C2-C3单键）
异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮
查耳酮和二氢查耳酮 C环开环
常见中药
黄芩为清热解毒
类中药，抗菌成分主 要有黄芩苷(baicalin)
、次黄芩素等。
HO
O
OH OH
OH O
luteolin
清热解毒、抗菌
HO
O
OH OH
OR OH O
豆科植物槐米中含有 芦丁和槲皮素。
具有扩冠和抗病毒作用 。
2、二氢黄酮和二氢黄酮醇类
二氢黄酮类：
二氢黄酮类结构可视为是黄酮基本母核的 2、3位双键被氢化而成。
中药制剂检验的程序？
取样
样品前处理
性状检查
含量测定
填写检 验报告书
检查
鉴别
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其所含药味中某 种或其类指标性成分的理化性质，通过经典的分 析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中 是否存在，进而对所含药味与处方的一致性作出 判断，达到鉴定药品真伪之目的。
二、理化鉴别的特点
2. 四氢硼钠反应（二氢黄酮、二氢黄酮醇类的专属性 检识反应）
二氢黄酮类——红色～紫色
（三）蒽醌类化合物
一、定义：
是指分子内具有不饱和环己二酮结构的一系列化合 物，主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
α-萘醌
O O
邻菲醌
O O
对菲醌
O
O
邻菲醌 蒽醌
大黄
大黄素 茜草素
O OH OH
O
茜草素
番泻叶
1、选用指标性成分 2、对制剂中某些假冒药味的使用，有时缺 乏鉴别能力
例如，黄连、黄柏、三颗针都含有小檗碱， 生产中用黄柏或三颗针代替黄连
三、理化鉴别的方法
一般化学反应法 微量升华法 荧光鉴别法 分光光度法 薄层色谱法 气相色谱法 高效液相色谱法
一.概述
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的指标成 分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等现 象，来判断某些成分或某些药味的有无。
二氢异黄酮类具有异黄酮的2、3位被氧 化的基本母核。
异黄酮类
O
二氢异黄酮类 O
O
R2O
R1 O
OR3
O
大豆素：R1=R2=R3=H 大豆苷：R1=R3=H, R2=Glc 大豆素-7,4'-二葡萄糖苷：R1=H, R2=R3=Glc 葛根素：R1=Glc, R2=R3=H 葛根素-7-木糖苷：R1=Glc, R2= Xyl, R3=H
一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应
1.排除假阳性或假阴性，进行预处理。 2.选择专属性较强的检测试剂，还可以做 阳性或阴性对照试验加以验证 3.一般化学反应对于备件成分一般只能鉴别 其“类”，而不能鉴别其“种”
例如，盐酸-镁粉反应，鉴别大山楂丸中的山楂， 负反应——不含黄酮类成分 正反应——含有黄酮类成分，但不一定就是山楂
黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母 核的3位上连有羟基或其他含氧基团。
黄酮类 flavones
O
O
HO
O
OH OH
OH O
木犀草素，抗
菌作用 COOH O
OH
O
O
OH OH HO
OH O
黄芩苷，清热
黄酮醇类 flavonols
O
OH
O
OH
HO
O
OH
OR OH O
槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香 糖
O
OH
R1 OH
HO
O
R2
OH OH
矢车菊素：R1 = OH, R2 = H 飞燕草素：R1 = R2 = OH 天竺葵素：R1 = R2 = H
锦葵花素：R1 = R2 = OCH3
是使花、叶、果、
茎等呈现蓝、紫、红等 颜色的色素。以苷的形 式存在于细胞液中，经 水解可生成苷元——花
色素及糖。
• 常见植物
二氢黄酮醇类：
二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的２、３位 被氢化的基本母核，且常与相应的黄酮醇 共存于同一植物体中。
二氢黄酮类
二氢黄酮醇类
O
O
OH
O
O
HO
O
OH O
OH
HO
O
OH OH O
O OH
O CH2OH OCH3
甘草素 对消化性溃疡 有抑制作用
水飞蓟素 保肝作用
三、查耳酮和二氢查耳酮类
查耳酮类 查耳酮类的结构特点是二氢黄酮C环的1、
（一）生物碱
指生物体内一类含氮的有机化合物； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；
多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 多数有较强的生理活性。
莨菪
麻黄
金鸡纳
番木鳖
汉防己
苦参
延胡索
秋水仙
三尖杉
乌头
附子
沉淀反应
（1）碘化铋钾反应反应 （2）碘化汞钾反应 （3）硅钨酸反应 （4）苦味酸反应
红棕色沉淀
2位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构 成环。
二氢查耳酮类 二氢查耳酮类为查耳酮三碳链的双键被氢饱
和。
查耳酮类
23
4'
3'
2' OH
1
4
5'
1'
6'
O
65
• 二氢查耳酮
OH
HO
OH
OH
O
glc O O
梨根苷
4、异黄酮和二氢异黄酮类
异黄酮类： 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即B
环连接在C环的3位上。 二氢异黄酮类：
大豆异黄酮
O
O
O
O
O OCH3
O CH 3
鱼鳞酮 农业杀虫剂
5.双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分 布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如 银杏素。
CH3O
O
OCH3
HO
O
OH O
OH
OH O
GINK银GE杏TIN素
6、花色素和黄烷醇类
花色素类
环上无羰基，C环上氧 原子以阳离子存在
C2-C3双键和单键 3碳链为双键和单键
橙酮
C环为五元环
花色素和黄烷醇
无4位羰基
离子和分子
其他类
均有色原酮结构
槐米
陈皮 银杏
雌激素样作用 大豆、葛根中的大豆素等异黄酮类成分
有雌激素样作用
1. 盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇—— 橙红～紫红 色 查耳酮、橙酮、儿茶素类及异黄酮类 —— 不反应
类白色沉淀 白色沉淀 黄色结晶性沉淀
酸性条件
（二）黄酮类化合物
8 7
1
O2
8 7
1
2' 3'
O 2 1'
4'
6 5
3 4
O
色原酮
6 5
3 4
O
6' 5'
2-苯基色原酮（黄酮）
8
7
A
6
5
1
2' 3'
O 2 1'
B
4'
C
3 6' 5'
4
O
2-苯基色原酮
1 黄酮和黄酮醇
1.黄酮类：
黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母 核，且3位上无含氧基团取代的一类化合 物。
gic O
O
OH
10
COOH
COOH
1源自文库'
glc O
O
OH
番泻苷A—致泻成分
+
HO
O
OH OH
R1 OH
矢 车 菊 素 R1=OH R2=H
R2
飞燕草素R1=R=OH
总结：各类黄酮类化合物的特点和区别
类别
特点或组间区别
组内区别
黄酮和黄酮醇
2-苯基色原酮
3-OH
（C2-C3双键）
二氢黄酮和
2-苯基色原酮
3-OH
二氢黄酮醇
（C2-C3单键）
异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮
查耳酮和二氢查耳酮 C环开环
常见中药
黄芩为清热解毒
类中药，抗菌成分主 要有黄芩苷(baicalin)
、次黄芩素等。
HO
O
OH OH
OH O
luteolin
清热解毒、抗菌
HO
O
OH OH
OR OH O
豆科植物槐米中含有 芦丁和槲皮素。
具有扩冠和抗病毒作用 。
2、二氢黄酮和二氢黄酮醇类
二氢黄酮类：
二氢黄酮类结构可视为是黄酮基本母核的 2、3位双键被氢化而成。
中药制剂检验的程序？
取样
样品前处理
性状检查
含量测定
填写检 验报告书
检查
鉴别
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其所含药味中某 种或其类指标性成分的理化性质，通过经典的分 析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中 是否存在，进而对所含药味与处方的一致性作出 判断，达到鉴定药品真伪之目的。
二、理化鉴别的特点
2. 四氢硼钠反应（二氢黄酮、二氢黄酮醇类的专属性 检识反应）
二氢黄酮类——红色～紫色
（三）蒽醌类化合物
一、定义：
是指分子内具有不饱和环己二酮结构的一系列化合 物，主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
α-萘醌
O O
邻菲醌
O O
对菲醌
O
O
邻菲醌 蒽醌
大黄
大黄素 茜草素
O OH OH
O
茜草素
番泻叶
1、选用指标性成分 2、对制剂中某些假冒药味的使用，有时缺 乏鉴别能力
例如，黄连、黄柏、三颗针都含有小檗碱， 生产中用黄柏或三颗针代替黄连
三、理化鉴别的方法
一般化学反应法 微量升华法 荧光鉴别法 分光光度法 薄层色谱法 气相色谱法 高效液相色谱法
一.概述
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的指标成 分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等现 象，来判断某些成分或某些药味的有无。
二氢异黄酮类具有异黄酮的2、3位被氧 化的基本母核。
异黄酮类
O
二氢异黄酮类 O
O
R2O
R1 O
OR3
O
大豆素：R1=R2=R3=H 大豆苷：R1=R3=H, R2=Glc 大豆素-7,4'-二葡萄糖苷：R1=H, R2=R3=Glc 葛根素：R1=Glc, R2=R3=H 葛根素-7-木糖苷：R1=Glc, R2= Xyl, R3=H
一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应
1.排除假阳性或假阴性，进行预处理。 2.选择专属性较强的检测试剂，还可以做 阳性或阴性对照试验加以验证 3.一般化学反应对于备件成分一般只能鉴别 其“类”，而不能鉴别其“种”
例如，盐酸-镁粉反应，鉴别大山楂丸中的山楂， 负反应——不含黄酮类成分 正反应——含有黄酮类成分，但不一定就是山楂