环氧氯丙烷环化滤液中COD实验报告

环氧氯丙烷环化滤液中COD实验报告

1．实验题目：测定生产环氧氯丙烷过程中环化滤液的COD

2．实验要求：现行污水中测定COD标准中对的氯离子含量要求小于3000mg/l，COD浓度在30－700ml/l 而环化滤液中的氯化钠含量很高,主要有机物甘油含量也高，所以需根据实际样品情况合理优化条件，摸索一套适合此样品系列的分析方法.

3．实验方法原理：

在强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化样品中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按溶液滴定，根据消耗的重铬酸钾量可计算出样品中的化学需氧量，消除氯化物的干扰，一般采用添加硫酸汞使之与Cl-反应生成可溶性难离解的氯化汞络合物的方法。

4．实验步骤：

（测定样品为批次：10.3日环化釜废液,11.20日环化滤液11.21日环化滤液,12.24日环化滤液两批.以下分别用1,2,3,4,5代表）

4．1测定样品中氯离子

4．1．1测定原理：

银量法

4．1．2试剂和材料：

4．1．2．1 硝酸银标准溶液0.1000mol/L

4．1．2．2 铬酸钾指示液

4．1．2．3 50ml棕色滴定管

4．1．2．4 500ml容量瓶

4．1．3测定步骤：

取适10ml水样，置于500毫升容量瓶中用蒸馏水稀释到250ml，吸取50ml置于150ml 三角瓶中，加1毫升铬酸钾指示液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点，同时做空白试验。

氯化物(mg/L)=［(V2-V1)×C×35.45×1000］/V

V1=蒸馏水消耗硝酸银标准溶液毫升数

V2=水样消耗硝酸银标准溶液毫升数

V=水样毫升数

C=硝酸银标准溶液浓度(mol/L) 浓度：0.1004mol/L

4．1．3 分析数据

4．1．4 氯离子分析结论：

通过5批次分析，可以暂定分析方法针对样品氯离子含量在200－50g/L之间。对于环氧污水，采用硫酸汞为络合剂络合Cl-的分析方法对不同浓度的COD溶液，有关文献表明，HgSO4：Cl- =10：1 (重量比)即可达到络合极限，超过10：1其掩蔽作用无明显作用。

4．2COD的测定原理：

重铬酸钾法

4．3 仪器和试剂：

4．3．1 全玻回流装置(标准磨口500ml三角烧瓶；300mm长的球形冷凝管；电炉；25ml 酸式滴定管；10ml、20ml、50ml大肚吸管；50ml、100ml量筒，500ml、1000ml容量瓶) 4．3．2 硫酸，C（H2SO4）=4mol/L 小心的将220ml硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/ml）加入到约500ml水中，待冷却后稀释至1000ml。

4．3．3 硫酸银－硫酸溶液

将10g硫酸银（Ag2SO4）于35ml水中，再加965ml硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/ml）。4．3．4硫酸亚铁铵标准滴定溶液，C［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］=0.2500mol/L标准溶液。将98.0g六合水硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于水，加入20ml硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/ml）。冷却，并用水稀释到1000ml。每次临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。4．3．4．1 标定：用4mol/L硫酸将10.0ml重铬酸钾标准溶液稀释到100ml，加2－3滴试亚铁灵指示剂，用待标的硫酸亚铁铵溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变红棕色即为终点。公式：C=(10.0 x 0.2500)/V

4．3．5 重铬酸钾标准溶液，C(1／6K2Cr2O7)=0.2500mol/L标准溶液。

将12.258g重铬酸钾（K2Cr2O7，基准试剂，于105℃干燥2小时，）与1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。

4．3．6 邻苯二甲酸氢钾基准溶液，C（KHC6H4O4）＝2.0824mmol/L。

将0.4251g邻苯二甲酸氢钾（KHC6H4O4，基准试剂，与105℃干燥1小时）溶于水，并稀释到1000ml。此溶液的理论COD值为500mol/L。

4．3．7 试亚铁灵指示剂

将0.7g七水硫酸亚铁溶于水中，加1.50g一水合邻菲啰啉，摇动溶解，稀释到100ml，储于棕色瓶中。

4．4 分析步骤：

4．4．1 清洗回流装置：

用10ml重铬酸钾标准溶液，30ml硫酸银－硫酸溶液和20ml水的混合液回流2小时。4．4．2 测定

用移液管吸取10ml样品于500ml容量瓶中，用水稀释到刻度，吸取50ml到500磨口三角瓶中，加入25.0ml重铬酸钾标准溶液，2g硫酸汞，和2颗玻璃珠，慢慢的加入30ml硫酸银－硫酸溶液，混匀，接上冷凝管，加热回流2小时，冷却后，用少量的水冲洗冷凝管内壁入三角瓶内，然后卸下三角瓶，再用水稀释到350ml。待溶液冷却到室温后，加2－3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定过量的重铬酸盐到溶液由黄色经蓝绿刚变红棕色即为终点。同时按以上步骤进行空白实验，用50ml水代替样品。

4．4．3 校正试验

为了检验试剂纯度和实验技术，同时进行校正试验。用10.0ml邻苯二甲酸氢钾基准溶液按上述分析步骤进行分析。假如校正试验结果为COD为500mol/L的96%以上则此实验操作是可接受的。

4．4．4 计算公式

计算公式为：CODcr(mg/L)=［(Ｖ0-V1)×C×8×1000］/V2

式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)

V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数

V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数

V2——取水样毫升数

4．5 实验数据

注：样品3是经过消化处理过的，改变条件为加30ml硫酸银－硫酸溶液，测定COD为负值。

5 . 讨论和分析

1.2.3样品的分析结果是按照添加催化剂75mll硫酸银－硫酸溶液(按环保经典分析方法比例确定的量)，按此量做校正实验邻苯二甲酸氢钾基准溶液COD为2.5g/L，通过排除蒸馏水，试剂的影响，COD仍为为2.0g/L，可见实验对水和试剂要求较高，但不是主要影响因素，将硫酸银－硫酸溶液的量改为30ml，邻苯二甲酸氢钾基准溶液COD为520ml左右，主要是催化剂过量，重铬酸钾深度氧化，重铬酸钾与样品中的有机物不成比例反应，故COD 测定结果成倍增大。

通过初步理论计算，和分析，本系列样品的COD在10－30g/L，此方法的适应范围在30－700mg/L，故稀释比为50倍，回流后硫酸亚铁铵标准溶液返滴定重铬酸钾滴定数在15ml 左右，可见针对本系列样品此稀释比比较适宜。

根据样品测定氯离子的含量在50－200g/L之间，本分析方法稀释后实际取样量为1ml，按照HgSO4：Cl- =10：1 (重量比)，初步确定硫酸汞的量为2g，可以达到比较好的掩蔽效果。