蒽醌类成分的体内外检测研究

摘要......................................................................................................................................... I Abstract ................................................................................................................................. III 注释表............................................................................................................................... V I 前言. (1)

1蒽醌类化合物概述 (1)

2 蒽醌类成分检测方法 (4)

3 蒽醌类化合物提取分离方法概述 (6)

4 蒽醌类化合物药理作用概述 (6)

5 何首乌蒽醌类化合物的毒性研究 (8)

5 蒽醌类成分体内外代谢概述 (9)

7 研究目的及意义 (10)

第一章含蒽醌类化合物药材蒽醌含量测定 (11)

1 实验材料与仪器 (11)

1.1 实验材料 (11)

1.2 实验仪器 (14)

2 实验方法 (14)

2.1色谱条件 (14)

2.2供试品制备 (14)

2.3对照品溶液的制备 (15)

2.4 方法学考察 (15)

3 结果 (18)

3.1 供试品制备操作考察 (18)

3.2 HPLC条件优化 (20)

3.3 10批生何首乌药材的含测结果 (20)

3.4 10批制首乌的含测结果 (21)

3.5 11批大黄药材的含测结果 (22)

3.6 8批决明子的含测结果 (22)

4 讨论 (23)

第二章何首乌水解前后蒽醌定性分析 (27)

1 实验材料与仪器 (27)

1.1 实验材料 (27)

1.2 实验仪器 (28)

2 实验方法 (28)

2.1 色谱条件 (28)

2.2质谱参数 (28)

2.3 供试品制备 (29)

3 结果 (29)

3.1何首乌提取物水解前后色谱图 (29)

3.2 何首乌水解前样品与标准物质的色谱图及紫外光谱图 (30)

3.3 质谱信息 (31)

4 讨论与小结 (33)

第三章蒽醌类化合物体内代谢研究 (35)

1 实验材料与仪器 (35)

1.1 实验材料 (35)

1.2 实验动物 (36)

1.3 实验仪器 (36)

2 实验方法 (36)

2.1 色谱条件 (36)

2.2 质谱参数 (36)

2.3 大鼠灌胃用药品制备 (37)

2.5 灌胃分组 (39)

2.6 血浆样品前处理 (40)

2.7 方法学考察 (40)

3 实验结果 (45)

3.1 各成分的质谱图 (45)

3.2 蒽醌体内代谢动力学参数的测定 (45)

4 讨论与小结 (47)

第四章蒽醌类化合物代谢产物研究 (51)

1 实验材料与仪器 (51)

1.1 实验材料 (51)

1.2 实验仪器 (52)

2 实验方法 (52)

2.1 色谱条件 (52)

2.2 质谱参数 (52)

2.3 溶液配制 (52)

2.4 样品孵育操作 (53)

3.实验结果 (53)

3.1 Ⅰ相反应代谢产物 (53)

3.2 Ⅱ相反应代谢产物 (63)

4.小结与讨论 (72)

第五章蒽醌类药材的提取工艺研究 (75)

1 实验材料与仪器 (75)

1.1 实验材料 (75)

1.2 实验仪器 (76)

2 实验方法 (76)

2.1 色谱条件 (76)

2.2 供试品制备 (76)

3 实验结果 (77)

3.1 何首乌提取工艺 (77)

3.2 大黄提取工艺 (82)

3.3 决明子提取工艺 (84)

4 讨论与小结 (86)

第六章总结与展望 (87)

致谢 (89)

参考文献 (91)

附录一 (95)

附录二 (98)

封底 (99)

贵州大学2015届药物化学专业硕士研究生学位论文

摘要

本论文以何首乌、大黄以及决明子为研究对象，采用HPLC、HPLC-IT/MS、

UPLC-QQQ/MS以及UPLC-Q-TOF/MS等现代检测手段，对所选药材中主要活性成分大黄素型蒽醌类化合物进行体内外的定性定量研究，比较不同药材中蒽醌类化合物体内外代谢差异，结合蒽醌类化合物的研究现状，以期系统的认识其在体内外的表现形式，为明确蒽醌类化合物是否具有肝肾毒性提供物质基础。

（1）采用同一种供试品制备方法完成了10批生首乌、20批制首乌、11批大黄以及8批决明子药材的含量测定。该供试品制备方法的重复性在1.1~3.5%，对三药材主要指标成分的加样回收率在95.31~107.06%，且供试品在24h内稳定性良好。何首乌药材中蒽醌成分含量差异明显，结合蒽醌含量最高有0.25%左右，最低含量只有0.01%，大部分何首乌药材蒽醌含量低于2010版《中国药典》的规定。11批大黄药材中蒽醌成分含量均能达到2010版《中国药典》相关规定，各批药材蒽醌含量相差不大，且单一蒽醌成分之间也无显著差异，均以大黄酚含量最高。8批决明子药材中，来源印度两批决明子中大黄酚含量过低，不符合2010版《中国药典》中大黄酚的规定。这三种药材所含蒽醌种类及药材含量均有明显区别，其中以大黄中蒽醌含量最大，决明子中蒽醌种类多，而何首乌中种类少及含量低。

（2）解析何首乌中结合蒽醌的主要存在形式。本文根据实验室自制的几种结合蒽醌对照品，采用HPLC-IT/MS的方法对何首乌药材中的结合蒽醌进行定性分析，确定何首乌药材含有大黄素-8-O -β-D -吡喃葡萄糖苷与大黄素甲醚-8-O -β-D -吡喃葡萄糖苷两种结合蒽醌。

（3）运用UPLC-QQQ/MS对蒽醌成分体内代谢进行分析考察。给予SD大鼠相同蒽醌含量的大黄和何首乌药材，大黄给药剂量为10g /kg，何首乌给药剂量为21g /kg（生药/大鼠），何首乌提取物和大黄提取物体内均能检测到3个目标成分，其共有成分为大黄素及大黄素-8-O -β-D -吡喃葡萄糖苷，比较两成分的血药浓度及药代参数发现，何首乌组中大黄素及大黄素-8-O -β-D -葡萄糖苷吸收较大黄组中快，且达峰浓度高于大黄组，但是其在何首乌中的消除也较大黄剂量组快。说明何首乌及大黄中其他的成分会影响大黄素及大黄素-8-O-β-D -吡喃葡萄糖苷的吸收和代谢。

（4）运用UPLC-Q-TOF/MS对蒽醌单体体外肝微粒体孵育代谢进行产物分析。选取大黄素

蒽醌类化合物

目标检测一．选择题（一）单项选择题 1.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（） A．在一个苯环的β位 B. 在二个苯环的β位 C．在一个苯环的α位 D.在二个苯环的α位 2.下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是（） A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚 D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 3.蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定（） A．溶于有机溶剂中露光放置B．溶于碱液中避光保存 C．溶于碱液中露光放置D．溶于有机溶剂中避光保存 4.具有升华性的化合物是（） A．蒽醌苷B．蒽酚苷 C.游离羟基蒽醌 D.香豆精苷 5.某种草药水煎剂经内服后有显著致泄作用，可能含有的成分是（） A. 蒽醌苷 B.游离蒽醌 C.游离蒽酚 D.游离蒽酮 6.在总游离蒽醌的乙醚液中,用5%Na2CO3水溶液可萃取到() A.带一个α-酚羟基的 B.带一个β-酚羟基的 C.带两个α-酚羟基的 D.不带酚羟基的 7.下列几种成分,其酸性大小顺序为() ①1,2-二羟基蒽醌②1,4-二羟基蒽醌③1,8-二羟基蒽醌④2-羟基蒽醌 A.④>③>②>① B.③>④>①>② C.①>②>④>③ D.④>①>③>② （二）多项选择题 1.蒽醌类化合物的酸性和下列哪些取代基有关（） A.醇羟基 B.酚羟基 C.羰基 D.羧基 E.甲基 2.下列哪些成分可以用pH梯度萃取法进行分离（） A.糖类 B.生物碱 C.黄酮 D.蒽醌 E.挥发油 3.下列成分中可溶于稀NaOH溶液中的有（） A.羟基蒽醌苷元 B. 羟基蒽醌苷 C.黄酮苷元 D.小分子有机酸 E.挥发油 4.关于蒽醌类化合物的酸性，下列描述正确的是（） A.1,5-二羟基蒽醌酸性小于1,8-二羟基蒽醌 B.β-羟基蒽醌酸性大于α-羟基蒽醌 C.1,2-二羟基蒽醌酸性小于β-羟基蒽醌 D.含羧基蒽醌酸性大于不含羧基蒽醌 E.2-羧基蒽醌酸性大于1,4-二羟基蒽醌 5.下列成分中不能发生碱显色反应的是（） A. 羧基蒽醌 B.蒽酮 C.蒽酚 D.二蒽酮 E.二蒽醌二、问答题

大黄中蒽醌类成分的提取、分离和鉴定(实验报告)

大黄中蒽醌类成分的提取、分离和鉴定一、实验目的（1）熟悉蒽醌类成分的提取分离方法（2）掌握pH梯度提取法的原理和操作技术（3）学习蒽醌类化合物鉴定方法二、实验器材材料及试剂：大黄粗粉、浓硫酸、NaHCO3、Na2CO3、NaOH、浓盐酸、乙酸乙酯、石油醚、乙醚、普通滤纸、薄层层析硅胶板（2.5 cm×10 cm）、广泛PH试纸、剪刀、铅笔、尺子、点样毛细管、样品管等。仪器：500mL圆底烧瓶、球形冷凝管（30cm）、橡皮管、烧杯、滴管、层析缸（广口瓶）、250mL分液漏斗、布氏漏斗、抽滤瓶、水浴锅、集热式磁力搅拌器、磁子、循环水式多用真空泵、铁架台等。三、实验原理大黄为蓼科植物,味苦,性寒,具有泻热通肠、凉血解毒、逐瘀通经等功效。其主要成分为为蒽醌化合物，含量约为3%~5%，大部分与葡萄糖结合苷，游离苷元有大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等。其中，大黄酸具有羧基，酸性最强；大黄素具有β-酚羟基，酸性第二；芦荟大黄素连有羟甲基，酸性第三；大黄素甲醚和和大黄酚的酸性最弱。根据以上化合物的酸度差异，可用碱性强弱不同的溶液进行梯度萃取分离。大黄酸R1=H R2=COOH 大黄素R1=CH3R2=OH 芦荟大黄素R1=CH2OH R2=H 大黄素甲醚R1=CH3R2=OCH3 大黄酚R1=CH3R2=H

四、实验内容大黄素的提取、分离流程图大黄粗粉10g 20%H2SO4 150 ml 加热1h, 抽滤、干燥滤饼 150ml乙醚回流提取1 h 乙醚层水层（紫红色）乙醚层 HCl 3 大黄酸沉淀（粗品）水层（红色）乙醚层 HCl 0.25% NaOH 大黄素沉淀（粗品）水层（红色）芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚沉淀（混合物）具体操作步骤 1. 游离蒽醌的提取（1）酸水解：称取大黄粗粉10g，加20%H2SO4水溶液150mL，在水浴上加热1小时，放冷，抽滤，滤饼用NaOH溶液洗至近中性（pH约为6），于70℃干燥后，研碎，置250mL 圆底烧瓶中，加入乙醚150mL回流提取1小时（调45℃，回流即可），得到乙醚提取液。（2）蒽醌类成分的提取：乙醚提取液经薄层层析检查有大黄酸、芦荟大黄素、大黄素、

实验四--大黄中蒽醌类成分的提取分离和鉴定

实验四大黄中游离蒽醌类成分的提取、分离与鉴定一、概述植物来源：大黄系蓼科植物掌叶大黄(Rheum palmatum L．)、唐古特大黄(Rheum tanguticum Maxim. ex Balf．)或药用大黄(Rheum offcinale Baill．)的干燥根及根茎。大黄记载于《神农本草经》等许多文献中，具有泻下、健胃、清热解毒等功效。自古以来，大黄在植物性泻下药中占有重要位置，是一味很早就被各国药典收载的世界性药材。功效：大黄具有多方面的生物活性，其抗菌、抗感染及抗肿瘤活性有效成分主要为蒽醌类衍生物，如：大黄酸、大黄素和芦荟大黄素；止血的主要有效成分为大黄酚；泻下的有效成分是结合型的蒽苷类。蒽醌类衍生物占大黄总化学成分的3％～5％，该类成分少部分以游离状态存在，大部分与葡萄糖结合成苷的形式存在。此外，大黄还含有鞣质等多元酚类化合物，含量在10％一30％之间，具止泻作用，与蒽苷的泻下作用恰恰相反。主要化学成分的结构及物理性质大黄中含有多种游离的羟基蒽醌及其与糖所形成的苷类化合物，已知的游离羟基蒽醌主要有以下5种化合物。大黄酸(rhein)，C15H806，黄色针晶，m.p321—322℃(330℃分解)，UVλmax431，258，231，204。可溶于碱水，微溶于乙醇、苯、三氯甲烷、乙醚和石油醚，不溶于水。大黄素(emodin)，C15H1005，橙黄色针晶(乙醇)，m.p256—257℃。UVλmax436，289，266，253，222。可溶于碱水，微溶于乙醚、三氯甲烷，不溶于水。芦荟大黄素(aloe emodin)，橙色针晶(甲苯)，m.p223～224℃。UVλmax429，287，254，225，202。可溶于乙醚、苯及碱水，不溶于水。大黄素甲醚(physcion)，砖红色单斜针状结晶(苯)，m.p205—207℃。溶于苯、三氯甲烷及甲苯，不溶于甲醇、乙醇、乙醚和丙酮，不溶于水。大黄酚(chrysophano1)，C15H1004，橙黄色针晶(乙醇或苯)，m.p195—196℃。UVλmax429，287，256，225，202。可溶于丙酮、三氯甲烷、苯、乙醚和冰醋酸和碱水，微溶于石油醚，不溶于水。大黄酸葡萄糖苷(rhein 8-monoglucoside)，黄色针晶。m.p266—267℃。大黄素葡萄糖苷(emodin monoglucoside)，橙色针晶(甲苯)。m.p190—191℃。芦荟大黄素葡萄糖苷(aloeemodin monoglucoside)，黄色针晶。m.p235℃。大黄酚葡萄糖苷(chrysophanol monoglucoside)，橙色针晶(甲苯)。m.p239℃。

天然药物化学第3章醌类化合物

第3章醌类化合物一、选择题 1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是 A. 1,8-二羟基蒽醌 B.1,4-二羟基蒽醌 C. 1,2-二羟基蒽醌 D. 1,4,8-三羟基蒽醌 E.1,5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O O O H OH O O O H O H O O O H O H D. E.

O O O H O H O O C H 3 O H 4．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O O H O H COOH O O O H OH O O O H O H A. B. C. O O O H O H O O CH 3 O H D. E. 5. 能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类

6．番泻苷A 属于何种衍生物 A. 大黄素型蒽醌 B. 茜草素型蒽醌 C. 二蒽酮 D. 二蒽醌 E. 蒽酮 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A. 菲格尔反应 B. 无色亚甲蓝试验 C. 醋酸铅反应 D. 醋酸镁反应 E. 对亚硝基二甲基苯胺反应 8．下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是 9. 下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 O O OH OH O O OH OH O O O H OH O O OH OH A B C D

虎杖中游离羟基蒽醌成分的提取和分离

虎杖中游离羟基蒽醌成分的提取和分离虎杖为蓼科植物虎杖（Polygonumcus pidatum siedet Zucc）的根及根茎。别名阴阳莲，花斑竹。味苦、性微寒。能清热解毒、祛风利湿、利尿通淋、祛痰、止咳、通经等。主要用于湿热黄疸、风湿痹痛、淋浊带下、经闭、烫伤。虎杖中含有较多的羟基蒽醌类成分及二苯乙烯类成分。其中主要有大黄素、大黄、大黄素-6-甲醚、大黄素3-D-葡萄糖苷及β-谷甾醇、鞣质等。虎杖得主要药理作用有抗菌、抗病毒及镇咳平喘、常用来治疗急性炎症、烧烫伤、肝炎、气管炎等。一、虎杖中主要成分的结构与性质 1．大黄素（Emodin）：橙黄色长针晶（丙酮中结晶为橙色，甲醇中结晶为黄色），mp256-257℃。几不溶于水，对于下列溶剂的溶介度分别为：四氯化碳0.01%，氯仿 0.0718%，二硫化碳0.009%，乙醚0.14%，苯0.0415。易溶于乙醇，可溶于氨水，碳酸钠和氢氧化钠水溶液。 OH HO OH CH3 O O 2．大黄酚（Chrysophanol）:金黄色六角型片状结晶（丙酮中结晶）或针状结晶（乙醇中结晶）。mp 196℃，能升华。易溶于乙醚、氯仿、苯、冰乙酸、乙醇, 稍溶于甲醇，难溶于石油醚，不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液。可溶氢氧化钠水溶液及热碳酸钠水溶液。

OH OH CH 3 O O 3．大黄素6-甲醚，（Emodinmonomethl ether ）:金黄色针晶，mp207℃，能升华。可溶于氢氧化钠水溶液，溶解度与大黄酚相似。 OH OH CH 3O CH O O 3 4．大黄素6-甲醚6-D-葡萄糖苷（Anthraglycosibe A ）：黄色针晶（稀甲醇中结晶）mp230-232℃。 O CH 3O OH O O CH 3glu 5．大黄素3-D-葡萄糖苷（Anthraglycoside B ）:浅黄色针晶（稀乙醇中结晶含1分子水mp190-191℃。 O HO CH glu O O OH 3 6．白藜芦醇（Resveratrol ）：无色针状结晶，mp256-257℃，216℃升华，易溶于乙醚、氯仿、甲醇、乙醇、丙酮等。

虎杖中蒽醌类成分的提

虎杖中蒽醌类成分的提取与分离的实验原理及产物得率的因素演讲者：张世雄

+虎杖为蓼科植物虎杖的干燥根及根茎。 +中药化学成分 + +虎杖 +根和根茎含游离蒽醌及蒽配甙，主要为大黄素（emodin），大黄素甲醚（Physcion）[1‐3]，大黄酚（chrysopha－nol）[1,2]，蒽甙（anthraglycside）A即大黄素甲醚(8－O‐β‐D‐葡萄糖甙（Physcion‐8－O‐β‐D‐glucoside）[4]，蒽甙（anthraglycoside）B即大黄素8－O‐β‐D‐葡萄糖甙（emodin－8－O‐β‐D‐glucoside)[3,4]，迷人醇（fallacinol），6‐羟基芦荟大黄素（citreorsein），大黄素‐8‐甲醚（questin），6‐羟基芦荟大黄素‐8‐甲醚（questinol）[5]等。还含芪类化合物：白藜芦醇（resveratrol）即是3，4’，5‐三羟基芪（3，4’，5－tri－ +hydroxystilbene），虎杖甙（Polydatin）即白藜芦醇3‐O‐β‐D‐葡萄糖甙（rerveratrol‐3‐O‐β‐D‐glucoside）[3,6]，又含原儿茶酸（Protocate－chuic acid），右旋儿茶精（catechin)，2，5－二甲基‐7‐羟基色酮（2，5－dimethyl‐7‐ hydroxychromone），7‐羟基‐4‐甲氧基‐5‐甲基香豆精(7‐hydroxyl‐4‐methoxy‐5‐methyl coumarin），2‐甲氧基‐6‐乙酰基‐7‐甲基胡桃配（2－methoxy－6－acetyl－7－ methyljuglone），决明蒽酮‐8‐葡萄糖甙（torachrysone－8－O‐D－glucoside）[5]，β‐谷甾醇葡萄糖甙（β－sitosterol glucoside）[3]以及葡萄糖（glucose），鼠李糖（rhamnose）[1]，多糖[7]，氨基酸12．99％和铜、铁、锰、锌、钾及钾盐[8]等。

初级药师-天然药物化学醌类化合物练习题及答案详解(5页)

天然药物化学第四节醌类化合物一、A1 1、蒽醌的结构按羟基位置可分为 A、2类 B、4类 C、3类 D、5类 E、6类 2、蒽醌还原成蒽酮的条件是 A、用锌粉在碱性条件下 B、用锡粉在酸性条件下 C、用锡粉在中性条件下 D、用锌粉在酸性条件下 E、用锡粉在碱性条件下 3、紫草中所含有的紫草素为 A、苯醌 B、萘醌 C、蒽醌 D、菲醌 E、以上都不对 4、主要以对醌形式存在的醌类化合物是 A、萘醌 B、二蒽醌 C、苯醌 D、蒽醌 E、菲醌 5、菲格尔反应呈阳性的化合物是 A、生物碱 B、萘醌 C、蛋白质 D、多糖 E、三萜 6、下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A、大黄酸>大黄素>大黄酚 B、大黄素>大黄酚>大黄酸 C、大黄素>大黄酸>大黄酚 D、大黄酚>大黄素>大黄酸 E、大黄酚>大黄酸>大黄素 7、下列化合物中，酸性最强的是 A、α-羟基蒽醌

B、1，5-二羟基蒽醌 C、2，6-二羟基蒽醌 D、β-羟基蒽醌 E、1，2-二羟基蒽醌 8、蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是 A、含有羧基 B、含有羰基 C、含有1个β-羟基 D、含有1个α-羟基 E、含有氨基 9、游离蒽醌不具有的性质 A、多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂 B、亲脂性 C、亲水性 D、升华性 E、酸性 10、pH梯度萃取法通常用于分离 A、糖类 B、萜类 C、甾体类 D、蒽醌类 E、香豆素 11、分离游离蒽醌衍生物可采用 A、pH梯度萃取法 B、铅盐法 C、离子交换色谱法 D、有机溶剂和水的两相溶剂萃取法 E、葡聚糖凝胶色谱法二、B 1、A.甾体皂苷 B.三萜皂苷 C.生物碱 D.羟基蒽醌类 E.香豆素 <1> 、可发生异羟肟酸铁反应的是 A B C D E <2> 、可与碘化铋钾试剂产生橘红色沉淀的是 A B C D E <3> 、能与碱液显红～紫红反应的化合物是 A B C D E 答案部分

蒽醌

蒽醌 2.1标准曲线的绘制：精密量取上述标准溶液1ml、2ml、3ml、4ml、5ml，分别至于25ml容量瓶中，在水浴上挥净乙醚，放凉，分别加5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液至刻度，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，用回归法求标准曲线方程。 2.2供试品溶液的制备及总蒽醌含量的测定：取本品50粒，倾出内容物，精密称定供试品内容物3g，于250ml烧瓶中，加5N硫酸45ml，直火加热水解2h，加入氯仿40ml，萃取3次（40ml，30ml，30ml），萃取液用蒸馏水洗涤2次（20ml，20ml），再用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取4次（30ml，20 ml ，20ml，20ml），合并萃取液，用氯仿洗涤数次至氯仿层无色，弃去氯仿层，用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液定容至100ml，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，由线性方程计算即得供试品溶液的浓度。蒽醌类化合物按结构的不同可分成羟基蒽醌类、氧化蒽酚及蒽酚类、二蒽酮类。目前其提取方法主要采用溶剂提取法，如浸渍、渗漉、连续回流提取等方式，所用的溶剂主要有乙醇、甲醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚、吡啶、丙酮、硫酸溶液、盐酸溶液及氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铵等溶液。其含量测定方法有重量法、荧光法、比色法、极谱法、薄层扫描法、高效液相色谱法等，而单味植物药或其复方制剂中的蒽醌化合物含量，一般以大黄素或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌为标准测定游离蒽醌或总蒽醌，结合蒽醌的量等于总蒽醌减去游离蒽醌。 1 比色法根据蒽醌类及其苷大多数是黄色或橙红色的，羟基蒽醌能溶于碱溶液中而显红或紫红色；蒽酚和二蒽醌与碱液不显红色，只能呈黄色，需经氧化成羟基蒽醌后才与碱作用显红色；羟基蒽醌类因结构不同与醋酸镁的甲醇溶液反应可显橙、红、蓝、紫等色的性质而比色测定。 1.1 标准曲线的绘制：取经五氧化二磷干燥24 h的大黄素(或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌)对照品适量用碱液(1 mol/L 氢氧化钠溶液或其与2%氢氧化铵溶液的混合溶液)或0.5%～1%醋酸镁甲醇溶液定溶，在500～550 nm波长处扫描，在最大吸收波长处测定吸收度，以吸收度对浓度绘制标准曲线，线性范围4～24 μg/ml。 1.2 游离蒽醌的测定：取药物细粉或其制剂粉末适量(约相当于游离蒽醌1.5 mg)加乙醚(或氯仿)溶解或用索氏提取器回流提取至提取液无色。将乙醚挥干，残渣用甲醇溶解，加醋酸镁甲醇溶液至定容；或将乙醚提取液移入分液漏斗中，用碱液提取并定容[1]，比色测定，依标准曲线计算含量。 1.3 总蒽醌的测定 1.3.1 先水解后提取：取供试品适量(约相当于总蒽醌1.5 mg)，用酸液(1～7.5

(完整版)天然药物化学(2016简答题)

1*天然药物化学研究的内容有哪些？答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）> 丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？

第六章蒽醌类

云南省楚雄卫生学校 2005学年第二学期天然药物化学教案授课专业及班级药剂76 ，77，78班授课人李洪文第六章蒽醌类化合物第一节概述醌类（quinonoid ）化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。其中以蒽醌类数量较多，分布较广，生物活性亦较强。蒽醌类(anthraquinones)在植物界的分布蒽醌类化合物的生物活性。第二节蒽醌类化合物的结构与分类天然蒽醌类的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。蒽醌类化合物根据其氧化、还原状态不同及聚合与否分为以下几类。一、羟基蒽醌衍生物。二、蒽酚或蒽酮衍生物 O 1 23 4 5 6 78910

。蒽醌蒽酮蒽酚三、酮或二蒽醌衍生物二蒽酮衍生物是由两分子蒽酮脱去一分子氢聚合而成的化合物，其结合方式有 C 10-C 10′连接等，多以苷的状态存在。如从番泻叶、大黄中提取出具有泻下作用的成分番泻苷A ，就是一种中位连接的二蒽酮苷。 C-C 键聚合而成的化合物。如变质的大米或花生中存在的黄色霉素即属此类。此成分毒性极大，微量即可引起肝硬化。第三节蒽醌类化合物的理化性质一、性状游离蒽醌化合物大多为结晶状，而其苷类多呈粉末状。两者一般均具有黄、橙、红等颜色。羟基分布于两侧苯环的蒽醌颜色较浅，多为黄色；羟基分布于一侧苯环的蒽醌颜色较深，多为橙或红色。蒽醌类化合物多具有荧光。二、升华性游离蒽醌衍生物多具有升华性，常压下加热可升华且不被分解。利用此性质可检查药材中有无蒽醌类化合物的存在。如将大黄药材粉末加热升华，可得到黄色菱状针晶或羽状结晶，是大黄药材的一种鉴别方法。互变 [H] [O] O O O OH O O glc O OH COOH COOH glc OH H H OH OH O OH OH OH O OH O O OH C H 3CH 3

大黄中蒽醌类成分的研究2

大黄中蒽醌类成分的研究杨航（大理大学药学与化学学院，大理 671000）摘要：大黄主要成分有蒽醌及其苷类、蒽酮及其苷类、二苯乙烯类、多糖类、鞣质类等，本文主要对大黄中蒽醌类衍生物的化学结构、药理作用、临床应用进行归纳总结，并对其开发前景进行展望。关键词：大黄；化学结构；药理作用；临床应用；开发前景 Studies on the constituents of the Chinese rhubarb Yang Hang (Dali University of pharmaceutical and chemical engineering, Dali 671000) Abstract: the main ingredients of rhubarb anthraquinone glycosides, anthrone and glycosides, two styrene, polysaccharides and tannins, this paper focuses on the anthraquinone derivatives inrhubarb hemicalstructure,pharmacological action and clinical application were summarized, and the development rospect prospect. K ey words: Rhubarb; chemical structure; pharmacological action; clinical application; development prospect. 引言：蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，如氧化酚、蒽酚、蒽酮、及蒽酮的二聚体等。天然存在的蒽醌成分在蒽醌母核上常被羟基、羧甲基、甲氧基和羧基取代。以游离形式及与糖结合成苷两种形式存在于植物体内；羟基蒽醌衍生物有大黄素型和茜草素型，大黄中蒽醌成分多属大黄素型。本文主要对有效成分进行综述。 1.大黄主要化学成分主要为蒽醌衍生物，总量约3%一5%,大部分为结合状态，是泻下作用的有效成分，主要包括蒽醌苷和双蒽醌苷。蒽醌苷类有大黄酸一8一葡萄糖苷(rhein一mono一β一Dglueoside)、大黄素甲醚葡萄糖苷(physeionmonoglueoside)、芦荟大黄素葡萄糖苷(aloe一emodin一nionoglu一eoside)、大黄酚葡萄糖苷(ehsophanoln;onoglueoside)，双蒽醌类有番泻苷A及B (sennosideA及B)、番泻苷C(sennosideC)及番泻苷E和F等。游离型苷元有大黄酸(rhein)、大黄酚chrysophanol)、大黄素(emodin)、芦荟大黄素(aloeemodin)大黄素甲醚(physeion)等。

大黄中蒽醌类成分的提取、分离和鉴定

大黄中游离蒽醌类成分的提取、分离与鉴定一、实验目的 1.掌握蒽醌苷元的提取方法--双相酸水减法 2.掌握梯度PH萃取法提取分离大黄中各种蒽醌苷元的原理及操作方法 3.掌握羟基蒽醌类化合物的颜色反应及薄层色谱鉴别方法二、实验原理 1.提取原理双向酸水解法，为一相与酸水不相互溶的有机溶剂，另一相为酸水，加热回流水解的方法。由于大黄中的羟基蒽醌类化合物多以苷的形式存在，所以首先要将苷水解成苷元，本实验选用硫酸和乙酸乙酯作为双向酸水解的溶剂，采用加热回流方法，提取大黄药材中的游离蒽醌类化合物。根据苷元不溶于水，可溶于乙醚、乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂的性质，即在加热回流提取过程中，稀硫酸可将蒽醌苷元水解成苷元，游离出来的蒽醌苷元随即溶于乙酸乙酯中，从而将蒽醌苷元提取出来。 2.分离原理 pH梯度萃取法羟基蒽醌类化合物酸性强弱不同，用pH梯度法进行分离。具有羧基或多个β位酚羟基的蒽醌可溶于5%碳酸氢钠溶液；具有一个β位酚羟基的蒽醌可溶于5%碳酸钠溶液；只具有α位酚羟基的蒽醌，酸性弱，只溶于氢氧化钠溶液。以分离酸度不同的蒽醌苷元。也可利用游离蒽醌的极性不同，采用硅胶柱色谱法进行分离。（1）大黄中游离蒽醌的酸性强弱顺序大黄酸（-COOH）＞大黄素（β酚-OH）＞芦荟大黄素（醇-OH）＞大黄素甲醚（-OCH3）≈大黄酚（-CH3）（2）大黄中游离蒽醌的极性大小顺序大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄素甲醚＞大黄酚大黄酚和大黄素甲醚酸性相近，但极性不同，可用硅胶柱色谱法进行分离。

三、实验方法四、 1.总蒽醌苷元的提取、分离工艺流程大黄药材（粗粉）50g 乙酸乙酯提取液药渣去除下层酸水层，再用蒸馏水水洗2次（50ml/次）直至乙酸乙酯层pH值呈中性乙酸乙酯提取液碱水层乙酸乙酯层滴加浓盐酸，调节pH=2，放置 5%Na2CO3溶液萃取三次（40ml/次）沉淀物（黄色结晶或黄色絮状沉淀）碱水层沉淀过滤，冰醋酸精制滴加浓盐酸，调节溶液萃黄色结晶（大黄酸）沉淀物（橙色结晶或40ml/次）橙色絮状沉淀）沉淀过滤，碱水层丙酮精制橙色结晶（大黄素）节pH=2 沉淀物（橙色絮状沉淀）黄色沉淀物乙酸乙酯层沉淀过滤，乙酸乙酯精制硅胶柱色谱黄色针晶洗脱剂为石油醚（60-90℃）（芦荟大黄素）-乙酸乙酯（15：1）大黄酚和大黄素甲醚混合物2.总蒽醌苷元的提取大黄粗粉50g，置500ml烧瓶中，加20%硫酸溶液100ml和乙酸乙酯250ml，水浴回流提取2h，放置，冷后过滤，残渣弃去，乙酸乙酯提取液置分液漏斗中，分出酸水层，乙酸乙

第四章习题醌类化合物

第四章醌类化合物一、填空题 6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（）化合物。 8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。 9．新鲜大黄含有（）和（）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（）。 11．Borntr?ger反应主要用于检查中药中是否含（）及（）化合物。 12．对亚硝基-二甲苯胺反应是用于检查中药中是否含（）类化合物的专属性反应。二、选择题（一）A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．胡桃醌结构属于 A．对苯醌B．邻苯醌C．α-（1.4）萘醌D．β-（1.2）萘醌 E．amphi-(2.6)萘醌 2．番泻苷A中二个蒽酮母核的连接位置为 A．C1-C1ˊB．C4-C4ˊC．C6-C6ˊD．C7-C7ˊE．C10-C10ˊ 5．下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A．大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B．大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚 C．大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 D．大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 E．大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素 7．用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是 A．紫草素B．丹参醌甲C．大黄素D．番泻苷E．茜草素 8．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 A．无色亚甲蓝反应B．Borntr?ger反应C．Kesting-Craven反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应 9．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 A．无色亚甲蓝反应B．Borntr?ger反应C．Kesting-Craven反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应 10．下列化合物中不溶于水和乙醇的是 A．红景天苷B．芦荟苷C．苦杏仁苷D．天麻苷E．茜草素 11．无色亚甲蓝显色反应可用于检识 A．蒽醌B．香豆素C．黄酮类D．萘醌E．生物碱 12．属于二蒽酮苷的是 A．芦荟苷B．番泻苷C．紫草素D．二氢丹参醌E．丹参素 [21～25] 大黄的乙醇提取液，回收乙醇后得到浓缩液，浓缩液用乙醚萃取，乙醚萃取液依次用弱碱至强碱溶液的顺序萃取，指出各种溶液中可能含有的化合物 A．大黄酚或大黄素甲醚B．大黄酸 C．大黄素D．1-羟基蒽醌 E．无羟基和羧基蒽醌 21．5%NaHCO3溶液 22．5%Na2CO3溶液 23．1%NaOH溶液

天然药物化学-醌类

第五章醌类【习题】（一）选择题 [1-90] A型题[1-30] 1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是 A. 1，8-二羟基蒽醌 B.1，4-二羟基蒽醌 C. 1，2-二羟基蒽醌 D. 1，4，8-三羟基蒽醌 E.1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O OH OH O O H OH O O OH D. E. O OH OH O CH3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类 5．番泻苷A属于 A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物

D. 二蒽醌衍生物 E. 蒽酮衍生物 6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 A. B. C. O OH OH O OH OH O O OH OH D. E. O OH OH O O CH 2OH OH OH 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A. 菲格尔反应 B. 无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应 D. 醋酸镁反应 E. 对亚硝基二甲基苯胺反应 8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是 A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为 O OH OH O H O O H OH O O OH OH O O OH OH O O COOH OH OH ①②③④⑤ A. ①＞②＞③＞④＞⑤ B. ⑤＞①＞③＞②＞④ C.⑤＞③＞①＞②＞④ D. ④＞②＞③＞①＞⑤ E. ②＞①＞⑤＞④＞③ 10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳 A. pH 梯度萃取法 B. 氧化铝柱色谱法 C. 分步结晶法

虎杖中游离羟基蒽醌类成分的提取分离和鉴别

虎杖中游离羟基蒽醌类成分的提取分离和鉴别虎杖为蓼科植物虎杖（Polygonumcus pidatum siedet Zucc）的根及根茎，别名阴阳莲，花斑竹。味苦、性微寒。能清热解毒、祛风利湿、利尿通淋、祛痰、止咳、通经等。主要用于湿热黄疸、风湿痹痛、淋浊带下、经闭、烫伤。虎杖中含有较多的羟基蒽醌类成分及二苯乙烯类成分。其中主要有大黄素、大黄酸、大黄素-6-甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷及白藜芦醇苷、β-谷甾醇和鞣质等。虎杖的主要药理作用为抗菌、抗病毒及镇咳平喘，常用来治疗急性炎症、烧烫伤、肝炎、气管炎等。一、实验目的 1．掌握从虎杖中提取蒽醌类成分的一般方法； 2．掌握pH梯度法分离混合蒽醌成分的原理和操作技术； 3．了解蒽醌类成分的性质和检识方法。二、仪器与试药（一）仪器 RE-52旋转蒸发仪 SHB-循环水式多用真空泵分液漏斗（125mL） HHS型电热恒温水浴锅玻璃仪器气流烘干器圆底烧瓶（500mL） ZF-2型三用紫外仪电热恒温干燥箱移液管（10mL、5mL）（二）试药虎杖粗粉乙醇氯仿乙醚碳酸氢钠盐酸碳酸钠丙酮氢氧化钠盐酸醋酸镁硅胶 CMC-Na 苯乙酸乙酯石油醚（30-60℃）甲酸乙酯甲酸大黄素对照品浓氨水三、主要成分的结构与性质

R 1 R 2 OH H 大黄素 H H 大黄酚 OCH 3 H 大黄素-6-甲醚 OCH 3 glu 大黄素-6-甲醚-8-D-葡萄糖苷 OH glu 大黄素-8-D-葡萄糖苷 R=H 白藜芦醇 R=glu 白藜芦醇葡萄糖苷另外。虎杖叶、茎中含β-谷甾醇、鞣质、少量羟基蒽醌类化合物、有机酸、槲皮苷、异槲皮 O O OR 2OH CH 3 R1 O H OH

大黄蒽醌类成分含量的测定方法

医药化工化工设计通讯 Pharmaceutical and Chemical Chemical Engineering Design Communications ·191· 第44卷第10期 2018年10月大黄作为传统药材和出口商品之一，蒽醌类衍生物为其发挥作用主要活性物质，用于测定蒽醌类成分含量的方法有很多，但在操作上存在差异，导致测定结果存在很大的偏差。1 实验部分 1.1 实验仪器与药品实验仪器主要为紫外分光光度计和电子天平；实验药品包括：1，8-二羟基蒽醌、大黄酚、大黄素、光茎大黄。 1.2 显色剂制备用甲醇将醋酸镁溶解，制备显色剂，即醋酸镁甲醇，浓度为0.6%，将其摇晃均匀后备用。 1.3 标准曲线制备用甲醇将1，8-二羟基蒽醌充分溶解，然后定容到25mL ，制备标准液，1，8-二羟基蒽醌的用量为10.7mg 。分别取20μL 、40μL 、80μL 、160μL 、200μL 、300μL 和400μL 标准液，将其放置到10mL 容量瓶当中，用显色剂将其定容到刻度，摇晃均匀后对其吸收度进行测定，并用一组显色剂作为空白对照。测定结果为：浓度为0.855mg/mL 时，吸收度为0.033；浓度为1.711mg/mL 时，吸收度为0.070；浓度为3.423mg/mL 时，吸收度为0.145；浓度为6.847mg/mL 时，吸收度为0.292；浓度为8.561mg/mL 时，吸收度为0.370；浓度为12.841mg/mL 时，吸收度为0.561；浓度为17.121mg/mL 时，吸收度为0.700；浓度为25.682mg/mL 时，吸收度为1.100。 1.4 稳定性考察分别取160μL 和300μL 标准液，将其放置到10mL 容量瓶当中，用显色剂将其定容到10mL 。然后放到室内灯光条件下，对其吸收度进行测定。 2 大黄蒽醌类成分含量测定方法 2.1 蒽醌类成分提取与含量测定2.1.1 游离蒽醌借助热氯仿回流进行直接提取，其提取率较高。在烧瓶中放入80mg 光茎大黄，再用氯仿进行水浴回流，持续提取2h 。将药渣过滤干净后，用甲醇将氯仿残渣完全溶解，同时定容到10mL ，取1mL 放置到10mL 容量瓶当中，用显色剂溶解、定容，在摇晃均匀后对其吸收度进行测定。将测定结果代入到回归方程当中，对含量进行计算。测定结果为：药量为82.1mg 时，吸收度为0.512，蒽醌含量为1.44%；药量为85.9mg 时，吸收度为0.567，蒽醌含量为1.55%；药量为84.4mg 时，吸收度为0.535，蒽醌含量为1.48%；平均含量为1.49%，RSD 为0.03。 2.1.2 总蒽醌（1）方法一：取50mg 光茎大黄放到烧瓶当中，用硫酸溶解，沸水浴回流持续2h ，用氯仿分三次进行萃取，用甲醇将残渣溶解，同时定容至10mL 。然后取1mL 放到10mL 容量瓶当中，用显色剂溶解、定容，在摇晃均匀后对其吸收度进行测定。将测定结果代入到回归方程当中，对含量进行计算。测定结果：药量为51.8mg ，平均含量为1.58%，RSD 为5.6。（2）方法二：取50mg 光茎大黄放到烧瓶当中，用硫酸溶解，沸水浴回流持续2h ，用氯仿分三次进行萃取，将氯仿合并后，水洗三次，采用与方法一相同的方法测定含量，测定结果：药量为51.5mg ，平均含量为2.66%，RSD 为2.0。（3）方法三：取50mg 光茎大黄放到烧瓶当中，用盐酸和冰醋酸混合液溶解，沸水浴回流持续2h ，用氯仿分三次进行萃取，将氯仿合并后，采用与方法一相同的方法测定含量，测定结果：药量为52.1mg ，未能得出平均含量与RSD 。（4）方法四：取50mg 光茎大黄放到烧瓶当中，用硫酸与氯仿溶解，沸水浴回流持续2h ，使氯仿层分离出。在氯仿中使用污水硫酸钠将氯仿脱水，将其回收后，用甲醇将残渣溶解，同时定容至10mL 。然后取1mL 放到10mL 容量瓶当中，用显色剂溶解、定容，在摇晃均匀后对其吸收度进行测定。将测定结果代入到回归方程当中，对含量进行计算。测定结果：药量为51.6mg ，平均含量为2.97%，RSD 为0.33。 2.2 结合蒽醌的提取与含量测定2.2.1 方法一所谓结合蒽醌，即总蒽醌和游离蒽醌的差值，测定结果：平均含量为1.48%。 2.2.2 方法二将氯仿提取尽游离蒽醌的药渣加入到烧瓶当中，之后与上述方法四相同，测定结果：平均含量为1.52%。 2.3 加样回收率取已经提取完蒽醌类的粉末，添加大黄素与大黄酚，采用以上方法进行实验，结果：加入量为4.2mg 时，实测值为4.5mg ，回收率为102.2%；加入量为4.0mg 时，实测值为4.0mg ，回收率为97.7%；加入量为3.8mg 时，实测值为4.0mg ，回收率为102.6%；平均回收率为100.8%，RSD 为0.33。3 结论因方法一氯仿含酸液，所以测定结果偏小；方法二尽管考虑到酸液影响，但结果也偏小；方法三无法获得测定结果；方法四为改进方法，能在简化步骤的同时，保证萃取效率，并用无水硫酸钠避免酸液造成影响。参考文献 [1] 王有森，王智亮.HPLC 法同时测定大黄-黄连药材中5种蒽醌类成分的含量及最优配伍研究[J].中国药房，2017，28（34）：4818-4821.摘　要：采用实验的方法，分析、对比四种大黄蒽醌类成分含量测定方法，得出改进方法效率高、结果准确的结论。关键词：大黄；蒽醌类成分；含量测定中图分类号：R284 文献标志码：A 文章编号：1003–6490（2018）10–0191–01 Determination Method of Anthraquinones in Rhubarb Dong Li-na ，Wang Zhao Abstract ：The experimental methods were used to analyze and compare the determination methods of four kinds of rhubarb glycosides ，and the conclusion was drawn that the improved method had high ef ?ciency and accurate results. Key words ：rhubarb ；terpenoids ；content determination 大黄蒽醌类成分含量的测定方法董李娜，王　昭（正大天晴药业集团股份有限公司，江苏南京?210023）收稿日期：2018–06–10 作者简介：董李娜（1983—），女，江苏南京人，工程师，主要研究中药有效部位和有效成分的分离和含量测定。在子宫内膜异位症术后治疗中的应用[J].广东医学，2013，34（06）：962-965.[4] 商铁刚，高岑，宋俊生，等.当归四逆汤与西药治疗糖尿病周围神经病变疗效比较的系统评价[J].天津中医药大学学报，2011，30（03）：155-159.

大黄总蒽醌综述

关于大黄总蒽醌类化合物研究的综述

1 大黄总蒽醌类化合物的研究【摘要】主要介绍了大黄的主要有效成分、大黄中总蒽醌类的提取分离工艺、总蒽醌类的检识鉴定及质量评价等内容的相关研究,并比较了大黄总蒽醌的各种提取分离工艺。【关键词】大黄，总蒽醌，提取分离，含量测定大黄为常用中药之一，系蓼科多年生草本植物掌叶大黄、唐古特大黄或药用大黄的干燥根和根茎。大黄味苦，性寒，具有泻下攻击，清热泻火，凉血解毒，逐瘀通经之功效。现代化学研究证明大黄的主要化学成分为蒽醌类化合物；其常用的提取方法有水提法、乙醇提法等。近年来大孔吸附树脂在中药的提取分离等方面得到了广泛的应用。也有不少学者将其用于大黄有效成分总蒽醌的提取与分离，并取得了不错的效果。随着科学技术的发展一些新技术也正在逐渐被应用于中药的有效成分的提取与分离当中，其中包括微波萃取技术、超临界流体法等。我们知道，中药质量的好坏主要取决于其所含有效成分含量的多少，有效成分又以其在有效部位含量最多。因此对大黄有效部位有效成分含量的研究对于大黄药材的质量评价有借鉴意义。现介绍如下：1、大黄化学成分的研究：大黄化学成分复杂，化学结构已被阐明的至少已有136种，但其主要成分为蒽醌类化合物，总含量在2%~5%，其中游离的羟基蒽醌类化

合物只占1/10~1/5，主要为大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚和大黄酸等，为大黄的主要抗菌成分。 2 结合性蒽醌衍生物为游离蒽醌的葡萄糖苷（即大黄酚葡萄糖苷、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酸葡萄糖苷等）和双蒽酮苷类，系大黄的主要泻下成分，其中双蒽酮苷为：番泻苷A、B、C、D、E等。番泻苷A与番泻苷B互为异构体；番泻苷C与番泻苷D互为异构体。此外尚含有大黄素、芦荟大黄素和大黄酚的双葡萄糖苷。此外大黄亦含有鞣质类化合物约5%，其中有没食子酰葡萄糖、没食子酸、d-儿茶素及大黄四聚素等，为收敛止血有效成分。 2、大黄有效成分的提取分离研究： 2.1 煎煮法（水提法）：煎煮法为大黄有效成分的传统提取方法，由于游离蒽醌类的极性小，故用煎煮法对游离蒽醌类成分的提取效果不佳；而其结合蒽醌苷类极性较其苷元较大，故可用水提取。「1」金幼兰等采用正交实验法对大黄药材煎煮条件进行优选，结果显示以8倍量的水浸泡半小时，煎煮10min效果最好；「2」金波等研究发现，加15倍量水，重沸3次煎提，每次20min即可将大黄蒽醌类成分完全提取。然而由于煎煮法可以将许多杂质同时煎出，故在对其有效成分进行分离和纯化时操作比较复杂。 2.2 醇提法：由于大黄中活性成分的极性分布很广，因此就总蒽醌类的提取而言，醇提法的效率要明显高于煎煮法。目前较常用的醇提法有乙醇回流法