蒽及醌类成分文献综述

蒽及醌类成分分析

摘要: 综述蒽醌类化合物的测定方法的最新进展，包括荧光分析法、分光光度法、高效液相色谱法(HPLC) 、毛细管电泳法(CE)、质谱联用法等，举例证明了每种分析方法的特点，为富含蒽醌类成分的药材和制剂的质量评价提供参考。

关键词: 蒽醌类荧光分析法分光光度法HPLC CE 质谱联用法

醌类化合物[1,2]是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮(醌式结构)或容易转变成这样结构的天然有机化合物。醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等类型；蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，例如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮以及蒽酮的双聚物等。蒽醌类化合物一般为黄色、橙色或红色，许多蒽醌类化合物具有生理活性。蒽醌类化合物大致分布在30余科的高等植物中，含量较多的有蓼科、鼠李科、茜草科、豆科、百合科、玄参科等，在地衣类和真菌中也有发现。各种蒽醌及其苷都具有多方面的生物活性, 主要表现为降血脂、降胆固醇、利尿、抗氧化、抗过氧化等重要作用。但是蒽醌类化合物也有多种毒性作用, 主要引起胃肠的各种不适, 严重的可能会导致胃肠出血、呼吸困难、心悸和流体损耗。因此各种类型中成药、保健品中蒽醌类物质的质量控制十分重要。目前分析蒽醌类成分含量的方法有荧光分析法、分光光度法、高效液相色谱法(HPLC) 、毛细管电泳法(CE)、质谱联用法等, 本文就其进展进行概述。

1、荧光分析法荧光分析法是材料元素分析的一种方法，它是利用一定波长的x射线照射材料，元素处于激发态，从而产激发出光子，形成一种荧光x射线。由于不同元素的激发态的能量大小不一样，所以产生的荧光x射线不同，进而根据荧光x射线的波长和强度，得出元素的种类和含量。物质的相对荧光光谱可作为定性和定量分析的重要手段, 蒽

醌类属于多环芳烃,有较强的荧光。荧光分析法的灵敏度高、选择性好、专属性强、信息量丰富、检测限低等优点, 已被广泛用于药物的测定工作。物质的相对荧光光谱可作为定性和定量分析的重要手段, 蒽醌类属于多环芳烃, 有较强的荧光。相对于经典荧光法, 同步荧光法在提高选择性和灵敏度等方面均有显著效果,更适合于混合物的直接分析。陈伟、林新华、黄丽英、罗红斌[3]等应用等吸收点双波长分光光度法对芦荟中芦荟苷含量测定进行研究。方法: 依据芦荟苷与芦荟大黄素的光谱特

征,361.4nm为测定波长, 480.9nm 为参比波长。结果: 芦荟苷线性范围1×10-6~ 1×10-4mol/L, 回收率为97. 4%~101.6%,RS为D 0. 55%~0.74%, 芦荟大黄素对测定不干扰结论: 本方法简便可靠,重现性好, 为芦荟资源的进一步开发利用及质量控制等提供新的方法和重要依据。

2、分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。在分光光度计中，将不同波长的光连续地照射到一定浓度的样品溶液时，便可得到与众不同波长相对应的吸收强度。用分光光度法测定蒽类成分的含量, 常以1,8- 二羟基蒽醌为参考标准,利用蒽醌类成分在碱性溶液中变红的反应, 进行测定, 此法的关键在于蒽醌类成分的提取及显色。Paris 等认为中药大黄,以硫酸水解,氯仿提取较好,用乙醚提取则杂质较多。一般以5%氢氧化钠- 2%氢氧化氨(1:1) 的混合液为显色剂,因其稳定性差,不同时间吸收度不同,从而影响结果。陈军等[4]、马长清等[5]对分光光度法进行了改进,改进后的方法操作简便,结果可靠, 稳定性好, 不易受日光照射影响,弥补了碱液法显色后不稳定、易衰减的缺点。林新华等[6]运用双波长标准分光光度法同时测定芦荟中蒽醌

类化合物芦荟大黄素甙和芦荟大黄素的含量, 达到改善选择性又不降低灵敏度的目的, 样品加标回收率均在100%±5%范围内。

3、高效液相色谱法( HPLC)

HPLC是近年来发展最快和使用最广的分析方法, 具有分离效能高、分析速度快、选择性好和检测灵敏度高等优点, 在有效成分定量分析中最为常用,其中又以反相高效液相色谱(RP-HPLC)法应用最广。

钱启辉, 田莉, 陈象清[7]等人建立高效液相色谱法测定肠必清肠溶颗粒剂中番泻苷A、B含量。实验以C18 柱为分析柱, 以50%乙腈(含

0.25mmol/ L十六烷基三甲基溴化铵和0.25mmol/L磷酸二氢钠，每200ml 加入冰醋酸75μl)为流动相，流速为1ml/min, 检测波长为270nm。结果：在0.25 μg/ml~80.0 μg/ml浓度范围内呈线性关系 (番泻苷A：

r=0.9997; 番泻苷B:r=0.9997), 番泻苷A、番泻苷B测定方法重现性较好( RSD＜2%) 的紧密度均＜2%，回收率均＞98%。

朱铁梁, 张静泽, 高文远, 陈虹[8]等，采用高效液相色谱法( HPLC)测定大黄和大黄甘草汤样品中水解蒽醌和游离蒽醌的含量。使用的色谱柱为Kromasil C18 (250 mm×4.6 mm，5μm)；流动相:A相甲醇；B相1%冰醋酸溶剂系统，线性梯度洗脱，流速 1.0 ml/min ，检测波长为254 nm，柱温35 ℃。结果:本文建立了HPLC方法检测并比较大黄和大黄甘草汤中结合型蒽醌以及游离型蒽醌的含量，精密度、重复性以及稳定性RSD均小于3% ，加样回收率为97.39%～104.43%。研究结果表明大黄药材单煎或与甘草合煎样品中检测到芦荟大黄素，大黄酸，大黄素，大黄酚及大黄素甲醚5个共有峰，其含量分别为大黄中游离型蒽醌总量为( 10.383

±0.114 ) mg/g，结合型蒽醌总量为( 7.315 ±0.082 )mg/g；而大黄甘草汤中游离型蒽醌总量为 (12 .587 ±0.112)mg/g，结合型蒽醌总量为

( 8.299 ± 0.054 )mg/g，大黄单味药材相及与甘草配伍后样品中蒽醌类成分含量存在差异。大岛俊幸等[9]用反相高效液相色谱法对何首乌和夜交藤中的主要有效成分大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及大黄酸等蒽醌成