二烯烃的共轭效应

二烯烃的共轭效应

§1、二烯烃

一、二烯烃的分类和命名：

二烯烃和炔烃是同分异构体，通式C n H 2n-2 （一） 分类：根据二个烯键在分子中的相对位置分：

累积式的二烯烃

双双双双双双双C 双 双双双

C=C=C

CH 2=C=CH 2

共轭式二烯烃

C=C-C=C

CH 2=CH-CH=CH 2

双双双双双双双双双双双

1双3双双双

孤立式的二烯烃

C=C-(CH 2)n-C=C

n > 1

双双双双双双双双双双双双双

其中：孤立式的二烯烃的性质和单烯烃相似。 每个双键各行其势，相互影响很小。 累积式的二烯烃数量少且实际应用也不多。 共轭式二烯烃在理论和实际应用上都很重要。

所以，我们讨论的是共轭二烯烃，它具有新的，特殊的性质。

（二） 命名：和烯烃相似，主要是分别指出烯键的数目和位置就行

2-双双-1双3-双双双 1双3双5-双三双

| | 双双 双双

CH 2=C CH=CH 2

CH 3

CH 2=CH-CH=CH-CH=CH 2

对多烯烃，每个烯键都可能有顺反构型问题，二个烯键有二个顺反问题，组合起来就有三个顺顺，顺反，反反三种异构体

双双双-2双4-双 双 双(Z),(Z)-

C=C

CH 3H

C=C

CH 3

H H

H

双双双-2双4双双双 双双双双双(Z),(Z)-

双双双-2双4-双 双 双(E),(E)-

（三）1、3丁二烯的构象：

CH 2=CH-CH=CH 2

C2双C3 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双 双

C

C

CH 2CH 2H

双双双双双C2双C3双双

S-双- 1双3-双双双 S-Sigle 双C

C CH 2CH 2

H

H

S-双-1双3双双双双双双双双C2双C3双双双

性质上都是围绕单键旋转产生的，从能量上说S-反稳定，但在化学反应中参加反应时，S-反→S -顺。 二、共轭二烯烃的制法：工业制法

1、 丁烯脱氢： （1） 催化脱氢：

CH 2=CH-CH 2-CH 3

CH 3-CH=CH-CH 3

CH 2=CH -CH=CH 2 + H 2

（2） 氧化脱氢：

CH 2=CH-CH 2-CH 3

CH 3-CH=CH-CH 3

+ 1/2 O 2

CH 2=CH -CH=CH 2 + H 2O

2、 丁烷脱氢：

CH 3CH 2CH 2CH 3

CH 2=CHCH 2CH 3 + H 2

CH 3CH=CHCH 3 + H 223Cr 2O 3

3、 由乙炔制备：

HCHO + HC CH + HCHO

HOCH 2C CCH 2OH

KOH H 2HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH Al 2O 32CH 2=CHCH=CH 2

4、2-甲基-1、3-丁二烯的制法：

Al 2O 3C=O CH 3CH 3

+ HC

CH

KOH

C

CH 3CH 3

C

CH

OH

42

C

CH 3CH 3

CH

CH2OH

2CH 2=CCH=CH 2

3

三. 共轭二烯烃的性质：具有烯烃的性质，此外也有烯烃所没有的特性 1. 1、4加成：

CH 2=CHCH=CH 2 + Br 2

2CHCH=CH 2Br Br

CH 2CH=CHCH 2Br

Br

一般1、2加成和1、4加成同时发生，试剂不仅可以加到一个双键上，而且也可以加到共轭体系的两端C 原子上，二者的比例决定于反应条件，也就是与溶剂、温度有关。

1、2 1、4 温度-80 80% 20% -40 20% 80% 溶剂CHCl 3/40 70% 环己烷/-150

C 62%

2．D-A 反应。狄耳斯-阿尔德反应（Ｄｉｅｌ—Ａｌｄｅｒ）1、3—丁二烯和丁二烯酸酐作用。

双双双-4双5-双双

双

O

O

+

O

O

O

苯，5

h

白 90%

反应特征：（1）一部分共轭体系，丁二烯，共轭体系的二双链打开，在Ｃ２、Ｃ３形

成双链，二烯体。

（2） 另一部分是含不饱和双链的体系，叫亲二烯体 （3）

生成的都是环状化合物

（4） 顺式加成

+

+

COOH

COOH

COOH COOH

双双双 双双双双

例 如：

用途：由链状化合物生成环状化合物的重要方法 3.聚合反应和合成橡胶： （1）分类：

CH 2

CH CH=CH 2n

1双2-双 双 双 双 双

C=C

CH 2CH 2H

H

*

*

n

顺 1、4-加 成 聚 物

C=C

CH 2CH 2H

H

*

n 反 1、4-加 成 聚 物

1双4-双双双双

1、2-加成聚合

共聚反应：丁苯橡胶 （2）聚合反应： 合成橡胶：

CH 2CH=C-CH 2

n

C=C

CH 2

CH 2H H

n

C=C

CH 2CH 2H

H

n

nCH 2=CHCH=CH 2

nCH 2=CCH=CH 2

CH3

顺丁橡胶

顺-1，4-聚异戊二烯橡胶

nCH 2=CH -CH=CH 2 + n CH=CH 2

ROOR'

...CH 2CH=CHCH 2CHCH 2......

丁苯橡胶

Cl

nCH 2=CHC=CH 2

Cl

氯丁橡胶

氯丁橡胶单体的制备： 反应历程：

CH 2=CHC=CH 2

CH CH 2=CHC

d d +

-+ H

Cl

CH 2Cl