最新63显色与测量条件的选择

2.选择合适的参比溶液
• 为什么需要使用参比溶液？ 测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。
• 参比溶液的选择一般遵循以下原则： ⑴ 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸
收，其他所加试剂均无吸收,用纯溶剂(水)作参比溶液； ⑵ 若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，
而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作 参比溶液；
多元配合物显色反应具有很高的灵敏度，一方面是因为多元配 合物比其相应的二元配合物分子截面积更大；另一方面是因为第二 或第三配位体的引入，可能产生配位体之间、配位体与中心金属离 子间的协同作用，使共轭π电子的流动性和电子跃迁概率增大。
三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、 三元胶束(增溶)配合物。
参比溶液的选择一般遵循以下原则：
• ⑶ 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸 收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液；
⑷ 若显色剂、试液中其他组分在测量波长处有吸收， 则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色 剂，作为参比溶液。
3.控制适宜的吸光度（读数范围）
不同的透光度读数，产生的误差大小不同： －lgT=κbc
请选择内容：
6.1 基本原理 6.2 紫外-可见分光光度计 6.3 显色与测量条件的选择
6.4 分光光度定量测定方法 6.5 紫外-可见分光光度法的其他应用
结束
63显色与测量条件的选择
6.3.1 显色反应的选择
1.选择显色反应时，应考虑的因素
灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定
波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差（Δ） 称为对比度，要求Δ > 60nm。
2.配位显色反应
当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生 电荷转移跃迁，产生很强的紫外–可见吸收光谱。
微分：－dlgT＝－0.434dlnT = － 0.434T -1 dT =κb dc 两式相除得
dc/c = （ 0.434 / TlgT ）dT 以有限值表示可得：
Δc/c =（0.434/TlgT）ΔT
浓度测量值的相对误差（Δc/c）不仅与仪器的透光度 误差ΔT 有关，而且与其透光度读数T 的值也有关。
可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为 Tmin＝36.8%, Amin＝0.434
6.3.4 提高光度测定灵敏度和选择性的途径
1.合成新的高灵敏度有机显色剂
2.采用分离富集和测定相结合
3.采用三元(多元)配合物显色体系
由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配 合物，称为三元(多元)配Fra Baidu bibliotek物。
是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？
最佳读数范围与最佳值
设：ΔT =1%，则可绘出溶液浓度 相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线 。如图所示：
当ΔT =1%，T 在20%～65%之间时，浓度相对误差较小， 为最佳读数范围。
用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T =20%～65% (吸光度 A =0.70～0.20)。