有机化工-甲酸含量的测定-有机

• 在室温下静止10分钟，然后再通过滴液漏斗吸入5ml碘化钾 溶液和20ml盐酸溶液剧烈振摇30s打开滴液漏斗活塞，取下 滴液漏斗，加50ml水于锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准滴定 溶液滴定至溶液呈浅黄色时，加约2ml淀粉指示液，继续滴 定至蓝色刚好消失为终点，同时做空白试验。
（2）除甲酸外其他还原物的测定 • 移取25ml溴化钾—溴酸钾溶液于已盛有90ml水的的500ml锥形瓶 中，将滴液漏斗置于锥形瓶上，用泵抽取能吸入200ml液体的真空 度，关闭滴液漏斗活塞，拔出连接泵的活塞，通过滴液漏斗吸入 用移液管吸取的100ml试样，每次用5ml水冲洗滴液漏斗，冲洗两 次，在吸入10ml盐酸溶液，混匀。在室温下静止10分钟，然后通 过滴液漏斗吸入5ml碘化钾溶液和50ml水混匀后打开滴液漏斗活塞 ，取下滴液漏斗，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅黄 色时，加约2ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失为终点，同时做 空白试验。
测定步骤 • (1)总还原物的测定 • 将100ml耐真空的滴液漏斗置于盛有80ml水的500ml耐真空 的锥形瓶上，打开滴液漏斗活塞，用泵抽取能吸入200ml液 体的真空度，关闭活塞，通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的 25ml次溴酸钠溶液，每次用5ml水冲洗滴液漏斗，洗两次， 再通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的100ml试样，每次仍用 5ml水冲洗滴液漏斗，冲洗两次，混匀。
• V2—除甲酸外其他还原物测定中空白试验消耗消耗硫 代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； • V3—除甲酸外其他还原物测定中消耗消耗硫代硫酸钠 标准滴定溶液的体积，mL； • C—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； • V4—测定总还原物所取试样的体积，mL； • V5—测定除甲酸外其他还原物所取试样的体积，mL； • Ρ—试样20 ℃时密度，g/cm3； • M—甲酸的摩尔质量，g/mol （M=46.03 g/mol）。
• 试样的制备：吸取10ml样品于具塞小三角瓶中称量，精确至 0.0002g加入10uL内标物乙酯（或与甲酸峰面积相当的量） 称量，精确至0.0002g，混匀样品。 • 进样:待仪器操作条件稳定后进行分析。先进一针样品使色谱 柱饱和，然后再进两针样品分析。进样量为5uL（或根据样 品中甲酸含量多少确定）
• 标准样品的制备 • 不含甲酸的冰乙酸：在1000ml冰乙酸试剂中加入1g高锰酸钾 ，分解甲酸，然后再蒸馏，除去甲酸。 • 标准样品的配制 • 吸取20ml不含甲酸的冰乙酸于清洁，干燥的4-5个磨口玻璃 瓶中，用微量注射器加入甲酸标准样品，乙酸乙酯标准样品 （加入量多余甲酸，使两组分锋面积接近），用增量法称量 ，精确至0.0002g，混匀。测定时配制。
• 校正因子的测定 • 待仪器操作稳定后分别吸取5uL，各标准样品，进行分析， 第一针使色谱柱饱和，待出峰完毕，计算校正因子，测定结 果按置信度95取舍，求出平均值
• 8.结果计算
• 以质量百分数表示的甲酸含量X1按下式计算
Ai fi m s X1 100 An m
中：X1—试样中甲酸百分含量，%； ms—加入内标物乙酸乙酯的质量，g； Ai—甲酸峰面积，cm2； fi—甲酸与内标物乙酸乙酯的质量校正因子； As—内标物乙酸乙酯的峰面积，cm2； m—试样质量，g。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两 次平行测定结果之差不大于0.005%。
试用范围 • 本标准规定了测定工业冰乙酸中甲酸含量的碘量法
• 本标准适用于工业冰乙酸产品中甲酸含量的测定
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注意事项 • 滴定速度适当，不宜过快
• 反应时间要求严格，必须在规定的时间完成 • 避免阳光的照射
其他方法——内标法 色谱仪操作条件 汽化室温度：150℃ 检测室温度：150℃ 柱箱温度：110℃ 桥电流:135mA 载气流速：50ml/min
试剂 • 盐酸溶液：1+4 • 碘化钾溶液：250g/L • 次甲酸钠溶液：c[1/2NaBrO]=0.1mol/L。 • 溴化钾-溴酸钾溶液：c[1/6KBrO3]=0.1mol • 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c[Na2S2O3]=0.1mol/L • 10g/L的淀粉指示剂 仪器 500ml锥形瓶，100ml容量瓶，真空泵或水流泵
测定方法——碘量法
• 方法原理：总还原物的测定：过量的次溴甲酸钠溶液氧化试样中的 甲酸和其他还原物，剩余的次溴甲酸钠用碘量法测定。 • 除甲酸外其他还原物的测定:在酸性介质中，过量的溴化钾-溴酸钾 氧化除甲酸外的其他还原物，剩余的溴化钾-溴酸钾用碘量法测定 • 甲酸含量由两步测定值之差求得。 • 反应式： • HCOOH+NaBrO→NaBr+CO2↑+H2O • NaBr+2KI+2KCL→2KCl+NaBr+H2O+I2 • 2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI
• 浓度高的甲酸在冬天易结冰。 • 禁配物:强氧化剂，强碱，活性金属粉末。 • 危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火，高热能 引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。 • 溶解性：与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。 • 在烃中及气态下，甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现 在气态下，氢键导致甲酸气体与理想气体状态方程之间存在 较大的偏差。液态和固态的甲酸由连续不断地通过氢键结合 的甲酸分子组成。
甲酸含量的测定
组员：李东旭 邓春容 黄晓钰 王田
甲酸含量的测定 • • • • • 1甲酸性质 2测定方法 3适用范围 4注意事项 5其他方法
甲酸性质
• 甲酸，俗名蚁酸，是最简单的羧酸。无色而具有刺激性气味的液 体。弱电解质熔点8.6℃，沸点100.8℃。酸性很强，有腐蚀性， 能刺激皮肤起泡。存在于峰类，某些蚁类和毛虫的分泌物中。是 有机化工原料，也用作消毒剂和防腐剂。 • 物化性质 • 易燃。能与水，乙醇，乙醚和甘油任意混合，和大多数的极性有 机溶剂混溶，在烃中也有一定的溶解性。 • 相对密度d204 1.220.折光率nD20 1.3714.燃烧度254.4kj/mol, 临界温度306.8℃，临界压力8.63Mpa。闪点68.9℃开杯。密度 1.22，相对蒸气密度1.59空气=1，饱和蒸气压24℃5.33kpa。
结果计算 • 甲酸的质量分数W2，数值以％按下式计算：
V0 V1 V2 V3 1 2 C M 100 V V 1000 5 4
式中 V0—总还原物测定中空白试验消耗硫代硫 酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V1—总还原物测定中消耗硫代硫酸钠标准滴 定溶液的体积，mL；
9.最小检测量
甲酸的最小检测量为0.15μg。
m甲醇 h丙酮 f m丙酮 h 甲醇
'
m丙酮 h甲醇 w f m甲醇 h丙酮
'
• 组员：李东旭 邓春容 黄晓钰 王田