第二章糖和苷
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（3） 酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷 。如山慈菇苷A、B （4） 氰苷：是指一类α羟腈的苷，如苦杏仁苷
第二章糖和苷
三、糖和苷的分类
(5) 吲哚苷： 指吲哚醇和糖形成的苷 在豆科和蓼科中有分布，苷元无色，但易氧化是暗蓝
色的靛蓝，具有反式结构，中药青黛就是粗制靛蓝，民间 用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。
第二章 糖和苷类化合物
第二章糖和苷
一、 概述
糖
又称作碳水化合物(carbohydrates) ，和核酸、 蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大物质。
从化学结构上看是多羟基醛（酮）及其缩聚物。
2.1 糖和苷的分类
• 糖的分类 按照其聚合程度可分为 单糖、低聚糖（寡糖）和多聚糖
1 单糖 ：不能再水解成更简单结构单元的多羟基醛或酮 醛糖和酮糖 四碳糖、五碳糖、六碳糖等
根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
三、糖和苷的分类
一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的 性质不同，分为以下几类：
（1） 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 如毛茛苷（如下）、红景天苷（P73）
O
OO
O
（2） 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常 见，如天麻苷（P74） 。黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
状态是都是椅式构象，不是C1便是1C
4
5O
1
2
3
C1式
5 1
O
43 2
1C式
以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，C4处 面上，C1处面下的标为4C1，简称C1，反之1C4简称1C
第二章糖和苷
常见单糖 P64
(一)五碳醛糖: L-阿拉伯糖等 (二)六碳醛糖: D-葡萄糖等 (三)六碳酮糖: D-果糖等 (四)甲基五碳醛糖: L-鼠李糖等 (五)支碳链糖: D-芹糖等 (六)氨基糖:神经氨酸等 (七)去氧糖: 夹竹桃糖等 (八)糖醛酸: D-葡萄糖醛酸等 (九)糖醇: D-山梨醇等 (十)伪糖: 栗子豆碱等 （十一）糖的磷酸酯第：二章糖和苷
四 碳苷： 是一类糖基和苷元直接以C原子相连的苷。如牡荆素。组 成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、 蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见。 碳苷常与 氧苷共存。 （P75）
碳苷类具有水溶性小、难水解的共同特性。
三、糖和苷的分类
OO
OH
红景天苷
NH2
N
N
N NO
腺苷
N-OSO3
OS
β-D-葡萄糖
α-L-鼠李糖 第二章糖和苷
1 五碳呋喃糖 六碳吡喃糖 甲基五碳吡喃糖
α-D-糖
R OH
O H
β-D-糖
α-L-糖
β-L-糖
R OO H
H
OO H R
H
OH R
O H
2 五碳吡喃糖:与1相反
第二章糖和苷
环的构象 呋喃糖五元环接近在同一平面上 呋喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体
甲壳素、肝素和硫酸软骨素等 • 典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体）
菊糖（果糖聚合体） 树胶、果胶、粘液质：酸性多糖，多结合成盐
第二章糖和苷
苷的分类
苷又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的 衍生物等通过其端基碳原子与另一非糖物质 联接而成的化合物。
糖 + 苷元 苷键原子 苷
第二章糖和苷
苷类 (glycoside) (又称配糖体)
➢ 苷类化合物的组成：
苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。
Βιβλιοθήκη Baidu
苷类
苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子 或直接通过C- C键相连。
糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) ➢ 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。
三、糖和苷的分类
➢苷类化合物的分类：
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次生苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。
二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖)： 由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支
链的聚糖称低聚糖。 分类：按单糖个数分为 二糖、三糖等； 常见低聚糖：龙胆二糖、芸香糖、海藻糖等 还原糖与非还原糖
单糖之间都以半缩醛或半缩酮羟基脱水缩和形成聚糖,则 没有还原性,称非还原糖,如海藻糖和蔗糖
第二章糖和苷
单糖结构表示方法:
Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式
Fischer投影式(左侧基团)--- Haworth投影式(面上基团) Fischer与Haworth的转换及其相对构型
异侧
HO
H
C
O CH2OH
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
H
OH
C
O CH2OH
同侧
同侧
O
β
α
第二章糖和苷
O
异侧
单糖成环后形成一个新的不对称碳原子称为端基碳
糖的绝对构型（D、L） --- 以α-OH甘油醛为标准
CHO
CHO H C OH
CH2OH
D型
CHO HO C H
CH2OH
L型
α-OH甘油醛
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
O
CHO H C OH
CH2OH
D 型 α-OH甘油醛
CH3
L-鼠李糖
O CH3
三、糖和苷的分类
二 硫苷：
是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷（如下）、芥子苷 （P75）。
-
N OS3O O S C CH2CH2 CH CH S CH3
O
二、苷的分类
三 氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学 领域中的重要物质。如腺苷 （P75） 。
S
O
萝卜苷
glc
HO
O
OH
OH O
牡荆素
2.2 糖和苷的理化性质
(一) 物理性质 (二) 化学性质
第二章糖和苷
糖和苷的理化性质
糖的物理性质
• 单糖：白色晶体；易溶于水，常可形成糖浆，难溶于有机 溶剂；味甜； 均有旋光性和变旋现象（丙酮糖除外）
• 低聚糖：结晶或粉末；水溶性随分子聚合度增加而降低； • 多糖：多为无定形粉末；无甜味；多不具还原性；多有旋
第二章糖和苷
三、多聚糖
由10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。 多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味， 也无还原性。 由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides） 由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。 植物多糖、动物多糖 • 常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、
光性但无变旋作用；水溶性差，难溶于有机溶剂
第二章糖和苷
糖的化学性质
1 糠醛形成反应：Molish反应 P76
第二章糖和苷
三、糖和苷的分类
(5) 吲哚苷： 指吲哚醇和糖形成的苷 在豆科和蓼科中有分布，苷元无色，但易氧化是暗蓝
色的靛蓝，具有反式结构，中药青黛就是粗制靛蓝，民间 用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。
第二章 糖和苷类化合物
第二章糖和苷
一、 概述
糖
又称作碳水化合物(carbohydrates) ，和核酸、 蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大物质。
从化学结构上看是多羟基醛（酮）及其缩聚物。
2.1 糖和苷的分类
• 糖的分类 按照其聚合程度可分为 单糖、低聚糖（寡糖）和多聚糖
1 单糖 ：不能再水解成更简单结构单元的多羟基醛或酮 醛糖和酮糖 四碳糖、五碳糖、六碳糖等
根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
三、糖和苷的分类
一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的 性质不同，分为以下几类：
（1） 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 如毛茛苷（如下）、红景天苷（P73）
O
OO
O
（2） 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常 见，如天麻苷（P74） 。黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
状态是都是椅式构象，不是C1便是1C
4
5O
1
2
3
C1式
5 1
O
43 2
1C式
以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，C4处 面上，C1处面下的标为4C1，简称C1，反之1C4简称1C
第二章糖和苷
常见单糖 P64
(一)五碳醛糖: L-阿拉伯糖等 (二)六碳醛糖: D-葡萄糖等 (三)六碳酮糖: D-果糖等 (四)甲基五碳醛糖: L-鼠李糖等 (五)支碳链糖: D-芹糖等 (六)氨基糖:神经氨酸等 (七)去氧糖: 夹竹桃糖等 (八)糖醛酸: D-葡萄糖醛酸等 (九)糖醇: D-山梨醇等 (十)伪糖: 栗子豆碱等 （十一）糖的磷酸酯第：二章糖和苷
四 碳苷： 是一类糖基和苷元直接以C原子相连的苷。如牡荆素。组 成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、 蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见。 碳苷常与 氧苷共存。 （P75）
碳苷类具有水溶性小、难水解的共同特性。
三、糖和苷的分类
OO
OH
红景天苷
NH2
N
N
N NO
腺苷
N-OSO3
OS
β-D-葡萄糖
α-L-鼠李糖 第二章糖和苷
1 五碳呋喃糖 六碳吡喃糖 甲基五碳吡喃糖
α-D-糖
R OH
O H
β-D-糖
α-L-糖
β-L-糖
R OO H
H
OO H R
H
OH R
O H
2 五碳吡喃糖:与1相反
第二章糖和苷
环的构象 呋喃糖五元环接近在同一平面上 呋喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体
甲壳素、肝素和硫酸软骨素等 • 典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体）
菊糖（果糖聚合体） 树胶、果胶、粘液质：酸性多糖，多结合成盐
第二章糖和苷
苷的分类
苷又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的 衍生物等通过其端基碳原子与另一非糖物质 联接而成的化合物。
糖 + 苷元 苷键原子 苷
第二章糖和苷
苷类 (glycoside) (又称配糖体)
➢ 苷类化合物的组成：
苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。
Βιβλιοθήκη Baidu
苷类
苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子 或直接通过C- C键相连。
糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) ➢ 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。
三、糖和苷的分类
➢苷类化合物的分类：
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次生苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。
二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖)： 由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支
链的聚糖称低聚糖。 分类：按单糖个数分为 二糖、三糖等； 常见低聚糖：龙胆二糖、芸香糖、海藻糖等 还原糖与非还原糖
单糖之间都以半缩醛或半缩酮羟基脱水缩和形成聚糖,则 没有还原性,称非还原糖,如海藻糖和蔗糖
第二章糖和苷
单糖结构表示方法:
Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式
Fischer投影式(左侧基团)--- Haworth投影式(面上基团) Fischer与Haworth的转换及其相对构型
异侧
HO
H
C
O CH2OH
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
H
OH
C
O CH2OH
同侧
同侧
O
β
α
第二章糖和苷
O
异侧
单糖成环后形成一个新的不对称碳原子称为端基碳
糖的绝对构型（D、L） --- 以α-OH甘油醛为标准
CHO
CHO H C OH
CH2OH
D型
CHO HO C H
CH2OH
L型
α-OH甘油醛
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
O
CHO H C OH
CH2OH
D 型 α-OH甘油醛
CH3
L-鼠李糖
O CH3
三、糖和苷的分类
二 硫苷：
是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷（如下）、芥子苷 （P75）。
-
N OS3O O S C CH2CH2 CH CH S CH3
O
二、苷的分类
三 氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学 领域中的重要物质。如腺苷 （P75） 。
S
O
萝卜苷
glc
HO
O
OH
OH O
牡荆素
2.2 糖和苷的理化性质
(一) 物理性质 (二) 化学性质
第二章糖和苷
糖和苷的理化性质
糖的物理性质
• 单糖：白色晶体；易溶于水，常可形成糖浆，难溶于有机 溶剂；味甜； 均有旋光性和变旋现象（丙酮糖除外）
• 低聚糖：结晶或粉末；水溶性随分子聚合度增加而降低； • 多糖：多为无定形粉末；无甜味；多不具还原性；多有旋
第二章糖和苷
三、多聚糖
由10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。 多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味， 也无还原性。 由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides） 由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。 植物多糖、动物多糖 • 常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、
光性但无变旋作用；水溶性差，难溶于有机溶剂
第二章糖和苷
糖的化学性质
1 糠醛形成反应：Molish反应 P76