催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂使用性能

内容

一、重整催化剂发展简史

二、重整催化剂的使用性能

三、重整催化剂的制备

四、废重整催化剂的贵金属回收

一、重整催化剂发展简史

1、1911年泽林斯基用钯黑催化剂环己烷脱氢生成苯

2、1933年拉瑟尔发现氧化铬/氧化铝环己烷脱氢

3、临氢重整（1940~1949年）

MoO3/Al2O3或Cr2O3/Al2O3。

固定床循环再生或流化床。

反应温度510~538℃

压力 1.05MPa

一、重整催化剂发展简史

4、铂重整（1949~1967年）

UOP公司V.汉塞尔等

固定床反应压力2.5~3.5 MPa。

Pt-Cl/Al2O3

Pt含量>0.75%。

发展趋势：Pt含量↘；反应压力↘

一、重整催化剂发展简史

5、 Pt-Re/Al2O3（1967年至今）

1967年Chevron公司；

反应压力1.3~2.5 MPa；

Pt含量0.15~0.50%。

⑴、 等铼铂比。

⑵、 高铼铂比，Re/Pt=2.0。

⑶、 超高铼铂比，Re/Pt>2.0。发展趋势：①Pt↘②Re/Pt↗③稳定性↗④反应压力↘。

一、重整催化剂发展简史

6、Pt-Sn/ Al2O3

⑴、 改进选择性；

⑵、 改进再生性能；

⑶、 适用于连续重整（CCR）工艺。

一、重整催化剂发展简史

①、高温510~540℃；

②、低压0.88~0.35MPa；

③、频繁再生

第一代 0.88 MPa 7~8天再生一次；

第二代 0.35 MPa 3~4天再生一次。

一、重整催化剂发展简史

7、 Pt-Ir/ Al2O3（埃索公司KX-130）

没有得到发展的原因：

⑴、 选择性差；

⑵、 再生性能差；

⑶、 Ir稀贵而缺少，催化剂费用高，

3752，1977。RG-451,辽化

8、Pt-X/ Al2O3

Pt-Ge/ Al2O3，R-20。

一、重整催化剂发展简史

9、催化剂载体发展概况

⑴、 η- Al2O3，1226、CB-3、3741、3752等。

⑵、 γ-Al2O3酸性适中、强度好、孔分布适中。

①、 氯化铝、氨水高温连续成胶法。CB-5。

②、 硫酸铝、偏铝酸钠法，催化剂活性低。

③、 SB粉挤条、成球、高温酸化CB-8方法。

④、 买γ-Al2O3载体CCR小球，挤条。

一、重整催化剂发展简史

10、贵金属铂的特殊作用

⑴、 资源和价格

俄罗斯和南非垄断

70年代2~3万/Kg

80年代~90年代 12~13万/Kg

2003年7月21万/Kg

2004年22.5~28万/Kg

一、重整催化剂发展简史

⑵ 、铂的不可替代性

⑶ 、铂的脱氢环化机理

①、 双功能机理；

②、 在金属铂上直接环化脱氢；

Pt-K/L

二、重整催化剂的使用性能

二、重整催化剂的使用性能

二、重整催化剂的使用性能

二、重整催化剂的使用性能

2、催化剂使用性能与技术指标的关系

⑴、 对载体性质的要求

①、 杂质含量低

Fe、Na、K、Ca、Mg、Si等。

CB-8载体Na〈30PPm，Fe〈100PPm。

②、 结晶度高、晶粒较大

4.5~

5.8nm。有利于孔分布集中，

热稳定性好。

二、重整催化剂的使用性能

③ 、孔分布集中、孔容积较大

可几孔直径：6.5~13nm

孔容积：0.4~0.7ml/g

④ 、堆积密度在一定的范围内

低堆比 0.4~0.6g/ml CCR

高堆比 0.7~0.9 g/ml

二、重整催化剂的使用性能

⑤ 、强度好、热稳定性好，适用

于多次再生重复使用。

⑥、酸性

二、重整催化剂的使用性能

⑵ 、活性金属

①、 金属铂具有加脱氢功能和环化

脱氢功能；

②、 金属铂的含量、0.15~0.30%；

③、 金属铂必须高度分散；

铂晶粒 1.0nm左右电镜法

H/Pt≈1.0 氢吸附法

二、重整催化剂的使用性能

④ 、优良的γ-Al2O3载体有利于铂

的高度分散，并保持稳定。

⑤ 、超温或还原性气氛下高温干燥，

促进铂晶粒长大，使催化剂失活。

二、重整催化剂的使用性能

⑥ 、高温氧氯化可以使大晶粒铂

重新分散成小晶粒。

⑦、防止铂被S、As、Cu、Pb、Zn

等毒物中毒。

二、重整催化剂的使用性能

⑶ 、稳定性助剂

①、 Re与Pt形成合金的理论；

②、 Re的功能主要是抗积炭，

提高催化剂的稳定性；

③、 使用过程中Re的形态

可能是低价氧化物；

二、重整催化剂的使用性能

④、R e的氧化物可能使积炭前身物加氢或分解，抑制积炭的形成；

⑤、预硫化过程主要是抑制R e 在进油初期的裂解作用；不可逆硫，S/R e≈1.0（原子比）。单铂催化剂不需要预硫化。铂锡催化剂不硫化。