药物定量分析与分析方法验证
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无灰滤纸或纸袋
B、燃烧瓶中加入规定量 及种类的吸收液
C、用水把瓶口湿润，小 心急速通入氧气，立即 用表面皿盖好
药物定量分析与分析方法验证
D、点燃滤纸或纸袋尾部，迅速放入装 有吸收液的燃烧瓶中，拧紧瓶盖，用
少量水封口
E、待燃烧完全、无黑色 碎片后，充分混合，使 生成的烟雾被完全吸收 后，放置15分钟，再用 少量水冲洗瓶塞和铂丝， 合并洗液和吸收液。
用同样的方法作空白
试验
药物定量分析与分析方法验证
（2）注意事项 ①按规定方法操作
根据供试品的取用量选择不同的燃烧瓶
待分解样品量 3〜5mg（微量分析）
燃烧瓶的体积 150 〜 250ml
20 〜 30mg（半微量分析） 300 〜 500ml
50 〜 60mg
1000ml
0.6 〜 0.7g或更多
药物定量分析与分析方法验证
（3） 硫酸-硫酸盐法
加入浓硫酸作为氧化剂 加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸 的氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。
用于含砷或锑有机药物的破坏，破坏得 到的无机金属离子多为低价态
药物定量分析与分析方法验证
注意点：
① 试剂不含有被测金属离子或干扰测定的组分 ② 做空白试验 ③ 破坏在凯氏燃烧瓶（硅或硼玻璃）中进行 ④ 破坏操作要放在通风橱中进行
药物定量分析与分析方法验证
R-Cl O2点 燃 HCl N a O溶 H液 NaCl
特点： 适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析 简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的 分析
药物定量分析与分析方法验证
（1）仪器装置
①燃烧瓶 一般为不同体积的磨口、硬质 玻璃锥形瓶，瓶塞严密、空心、 底 部 熔 封 一 根 直 径 为 lmm 铂 丝，铂丝下端是网状或螺旋状， 长度约为瓶身长度的2/3
2000ml或特殊结 构的燃烧瓶
药物定量分析与分析方法验证
正确选用燃烧瓶的目的在于： 样品能在足够的氧气中燃烧分解完全 有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸
收液中 防止爆炸的可能性
药物定量分析与分析方法验证
②燃烧瓶要洁净，不能残留有机溶剂，不能用有 机润滑剂涂抹瓶塞
③要有防爆措施 ④氧气要充足，确保燃烧完全，产物不能有黑色
药物定量分析与分析方法验证
处理方法主要分为两大类: 不经有机破坏的处理 经有机破坏的处理
药物定量分析与分析方法验证
二、不经有机破坏的分析方法
(一)直接测定法 金属原子不直接与碳原子相连的含金属有
机药物
某些C—M键结合不牢固的有机金属药物
例：富马酸亚铁的含量测定。
药物定量分析与分析方法验证
(二)经水解后测定法
药物定量分析与分析方法验证
(二)干法破坏 1、高温炽灼法 目的： 将有机物灼烧灰化以达分解的目的
适用范围：湿法不易破坏完全的有机药物，以 及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物
限制：对于含易挥发性金属（如汞、砷等）有机 药物不适用
注意事项：
（1）加热或灼烧时，应控制温度在420℃以下
（2）一定要灰化完全
（3）经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，但
不要轻易弃去
药物定量分析与分析方法验证
2、氧瓶燃烧法： 氧瓶燃烧法：将有机药物放在
充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行 燃烧，有机结构部分分解为CO2 和H2O，用适当的吸收液吸收燃 烧所产生待测物质（已转化为不 同价态的氧化物）, 然后根据待 测物质的性质, 然后采用相应的 方法进行鉴别、检查或测定.
Mg(C17 H35COO)2 + H2SO4
定量、过量
△
MgSO4 + 2 C17 H35COOH
2NaOH + H2SO4
Na2SO4 + 2H2O
过量剩余
药物定量分析与分析方法验证
(三)经氧化还原后测定法
1、酸性或碱性还原后测定
卤素结合在芳环上
例：泛影酸、胆影酸等的含量测定
药物定量分析与分析方法验证
药物定量分析与分析方法验证
（一）湿法破坏
（1） 硝酸-高氯酸法 适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有
机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子一 般呈高价态。
本法不能用于含氮杂环药物的破坏
干法灼烧法
药物定量分析与分析方法验证
（2） 硝酸-硫酸法 适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的
无机金属离子均为高价态。 不能用于含碱土金属有机药物的破坏
药物定量分析与分析方法验证
②样品制备：称样用材料及称Байду номын сангаас方法 无灰滤纸：用于固体样品
纸袋：适用于液体样品
药物定量分析与分析方法验证
③吸收液 A.作用：将样品经燃烧分解所产生的各种价态的
卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为便 于测定的价态
药物定量分析与分析方法验证
B.吸收液的选择
待测元素
燃烧产物
炭化物 ⑤燃烧产生的烟雾要被完全吸收
第四章 药物定量分析 与分析方法验证
药物定量分析与分析方法验证
第一节 定量分析样品的前处理方法
一、概述
含金属的有机药物：金属原子不与碳原子直接相 连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物 。
例：酒石酸锑钾、葡萄糖酸锑钠
有机金属药物：金属原子直接与碳原子以共价键 相连，结合比较牢固，如醋酸苯汞、汞撒利
2、利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 利用药物中可游离出的金属离子的氧化性，在酸
性溶液中氧化碘化钾，析出碘，再用硫代硫酸钠滴 定析出的碘，以测定含量。
例：含锑药物
具有氧化性
药物定量分析与分析方法验证
三、经有机破坏的分析方法
适用于金属原子与碳原子结合牢固的 有机金属药物，使有机结合状态的金属 及卤素转变为可测定的无机化合物，再 选用适当的方法测定。
吸收液
氟
氟化氢
水
氯
氯化氢
水－NaOH溶液
溴
单质溴、溴化氢
水－NaOH－SO2饱和溶 液
碘
单质碘、 少量I5+、 I3+、I-1
硝酸银法：I-1，水－NaOH－ SO2饱和溶液
间接碘量法：水－NaOH溶液
硫
三氧化硫
浓H2O2－水液
硒
SeO2(少量SeO3)
硝酸溶液
药物定量分析与分析方法验证
④、操作方法 A、固定已称好样品的
1、碱水解后测定法 适用范围：含卤素有机药物结构中卤素原子结合不
牢固的药物，如卤素和脂肪碳链相连。
方法原理： 有机药物
加NaOH，加热回 流
药物水解
含有机结合的卤素
无机的卤素离子
间接银量法测定
药物定量分析与分析方法验证
例：三氯叔丁醇的含量测定
药物定量分析与分析方法验证
2、水解后测定法 例：硬脂酸镁的含量测定
B、燃烧瓶中加入规定量 及种类的吸收液
C、用水把瓶口湿润，小 心急速通入氧气，立即 用表面皿盖好
药物定量分析与分析方法验证
D、点燃滤纸或纸袋尾部，迅速放入装 有吸收液的燃烧瓶中，拧紧瓶盖，用
少量水封口
E、待燃烧完全、无黑色 碎片后，充分混合，使 生成的烟雾被完全吸收 后，放置15分钟，再用 少量水冲洗瓶塞和铂丝， 合并洗液和吸收液。
用同样的方法作空白
试验
药物定量分析与分析方法验证
（2）注意事项 ①按规定方法操作
根据供试品的取用量选择不同的燃烧瓶
待分解样品量 3〜5mg（微量分析）
燃烧瓶的体积 150 〜 250ml
20 〜 30mg（半微量分析） 300 〜 500ml
50 〜 60mg
1000ml
0.6 〜 0.7g或更多
药物定量分析与分析方法验证
（3） 硫酸-硫酸盐法
加入浓硫酸作为氧化剂 加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸 的氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。
用于含砷或锑有机药物的破坏，破坏得 到的无机金属离子多为低价态
药物定量分析与分析方法验证
注意点：
① 试剂不含有被测金属离子或干扰测定的组分 ② 做空白试验 ③ 破坏在凯氏燃烧瓶（硅或硼玻璃）中进行 ④ 破坏操作要放在通风橱中进行
药物定量分析与分析方法验证
R-Cl O2点 燃 HCl N a O溶 H液 NaCl
特点： 适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析 简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的 分析
药物定量分析与分析方法验证
（1）仪器装置
①燃烧瓶 一般为不同体积的磨口、硬质 玻璃锥形瓶，瓶塞严密、空心、 底 部 熔 封 一 根 直 径 为 lmm 铂 丝，铂丝下端是网状或螺旋状， 长度约为瓶身长度的2/3
2000ml或特殊结 构的燃烧瓶
药物定量分析与分析方法验证
正确选用燃烧瓶的目的在于： 样品能在足够的氧气中燃烧分解完全 有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸
收液中 防止爆炸的可能性
药物定量分析与分析方法验证
②燃烧瓶要洁净，不能残留有机溶剂，不能用有 机润滑剂涂抹瓶塞
③要有防爆措施 ④氧气要充足，确保燃烧完全，产物不能有黑色
药物定量分析与分析方法验证
处理方法主要分为两大类: 不经有机破坏的处理 经有机破坏的处理
药物定量分析与分析方法验证
二、不经有机破坏的分析方法
(一)直接测定法 金属原子不直接与碳原子相连的含金属有
机药物
某些C—M键结合不牢固的有机金属药物
例：富马酸亚铁的含量测定。
药物定量分析与分析方法验证
(二)经水解后测定法
药物定量分析与分析方法验证
(二)干法破坏 1、高温炽灼法 目的： 将有机物灼烧灰化以达分解的目的
适用范围：湿法不易破坏完全的有机药物，以 及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物
限制：对于含易挥发性金属（如汞、砷等）有机 药物不适用
注意事项：
（1）加热或灼烧时，应控制温度在420℃以下
（2）一定要灰化完全
（3）经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，但
不要轻易弃去
药物定量分析与分析方法验证
2、氧瓶燃烧法： 氧瓶燃烧法：将有机药物放在
充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行 燃烧，有机结构部分分解为CO2 和H2O，用适当的吸收液吸收燃 烧所产生待测物质（已转化为不 同价态的氧化物）, 然后根据待 测物质的性质, 然后采用相应的 方法进行鉴别、检查或测定.
Mg(C17 H35COO)2 + H2SO4
定量、过量
△
MgSO4 + 2 C17 H35COOH
2NaOH + H2SO4
Na2SO4 + 2H2O
过量剩余
药物定量分析与分析方法验证
(三)经氧化还原后测定法
1、酸性或碱性还原后测定
卤素结合在芳环上
例：泛影酸、胆影酸等的含量测定
药物定量分析与分析方法验证
药物定量分析与分析方法验证
（一）湿法破坏
（1） 硝酸-高氯酸法 适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有
机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子一 般呈高价态。
本法不能用于含氮杂环药物的破坏
干法灼烧法
药物定量分析与分析方法验证
（2） 硝酸-硫酸法 适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的
无机金属离子均为高价态。 不能用于含碱土金属有机药物的破坏
药物定量分析与分析方法验证
②样品制备：称样用材料及称Байду номын сангаас方法 无灰滤纸：用于固体样品
纸袋：适用于液体样品
药物定量分析与分析方法验证
③吸收液 A.作用：将样品经燃烧分解所产生的各种价态的
卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为便 于测定的价态
药物定量分析与分析方法验证
B.吸收液的选择
待测元素
燃烧产物
炭化物 ⑤燃烧产生的烟雾要被完全吸收
第四章 药物定量分析 与分析方法验证
药物定量分析与分析方法验证
第一节 定量分析样品的前处理方法
一、概述
含金属的有机药物：金属原子不与碳原子直接相 连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物 。
例：酒石酸锑钾、葡萄糖酸锑钠
有机金属药物：金属原子直接与碳原子以共价键 相连，结合比较牢固，如醋酸苯汞、汞撒利
2、利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 利用药物中可游离出的金属离子的氧化性，在酸
性溶液中氧化碘化钾，析出碘，再用硫代硫酸钠滴 定析出的碘，以测定含量。
例：含锑药物
具有氧化性
药物定量分析与分析方法验证
三、经有机破坏的分析方法
适用于金属原子与碳原子结合牢固的 有机金属药物，使有机结合状态的金属 及卤素转变为可测定的无机化合物，再 选用适当的方法测定。
吸收液
氟
氟化氢
水
氯
氯化氢
水－NaOH溶液
溴
单质溴、溴化氢
水－NaOH－SO2饱和溶 液
碘
单质碘、 少量I5+、 I3+、I-1
硝酸银法：I-1，水－NaOH－ SO2饱和溶液
间接碘量法：水－NaOH溶液
硫
三氧化硫
浓H2O2－水液
硒
SeO2(少量SeO3)
硝酸溶液
药物定量分析与分析方法验证
④、操作方法 A、固定已称好样品的
1、碱水解后测定法 适用范围：含卤素有机药物结构中卤素原子结合不
牢固的药物，如卤素和脂肪碳链相连。
方法原理： 有机药物
加NaOH，加热回 流
药物水解
含有机结合的卤素
无机的卤素离子
间接银量法测定
药物定量分析与分析方法验证
例：三氯叔丁醇的含量测定
药物定量分析与分析方法验证
2、水解后测定法 例：硬脂酸镁的含量测定