萜类化合物

柠檬烯
松油烯
（二）单环单萜
• 薄荷酮常与薄荷醇共存于薄荷油中，主要有左旋，右旋薄 荷酮，都具有浓郁香气，广泛用于医药和食品工业。
• 辣薄荷酮存在于多种中药挥发油中，有松弛平滑肌的作用
，是治疗支气管哮喘的有效成分，其硫酸氢钠加成物是结 晶体，可制成片剂口服。
O 薄荷酮
O 辣薄荷酮
（三）双环单萜
樟脑（camphor）习称辣薄荷酮，主要在于樟 树的挥发油中，是医药和工业原料。我国产的樟脑 占世界第一，樟树的挥发油中分离和精制得到的， 为白色结晶性固体，mp：179.8℃，易升华，具有 特殊钻透性的芳香气味。
（四）环烯醚萜
环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子中带 有环烯醚键，是一类特殊的单萜。根据结构骨架，
可分为环烯醚萜和裂环环烯醚萜。
环烯醚萜及其苷类广泛存在于植物界，现已知
从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类成分共827
种，大多数属于苷类，非苷环烯醚萜仅60余种。
CHO CHO 臭蚁二醛
（四）环烯醚萜
◇环烯醚萜为蚁臭二醛的缩醛衍生物。
11 6 4 5 1 3
CHO CHO 臭蚁二醛
7 8 10 9
2
环烯醚萜
OH
◇分子中带有环烯醚键，是一类特殊的单萜。
环烯醚萜及其苷类广泛存在于植物界，现已知从植物中
分离并鉴定结构的环烯醚萜类成分共 827种，大多数属于 苷类，非苷环烯醚萜仅60余种。
结构分类及重要代表物
（二）单环单萜
薄荷挥发油中的主要组成 部分。左旋体习称“薄荷 脑”，为白色块状或针状 结晶，对皮肤和粘膜具有 清凉和弱的麻醉作用，用 于镇痛和止痒。
OH
l-薄荷醇 menthol
（二）单环单萜
柠檬烯和α －松油烯是同分异构体， 柠檬烯是分布最广的一种. 它是枸橼属植物果皮挥发油的主要成分，例如: 柠檬 油、桔皮油、佛手油等。 常用中药香附、砂仁、荆芥、青蒿和紫苏等挥发油中都 含有。 柠檬烯是无色油状液体，有似柠檬的香气具有旋光性。 如:
◇分为单环、多环、开链萜，开链萜具有 （C5H8）n通式
H2C C H CH2 CH3
异戊二烯（isoprene）
CHO H
异戊二烯的聚合反应
CH3 H2C H2C H3C CH2 CH2 280℃ 加热
异戊二烯 (isoprene)
二戊烯 (dipentene)
◇
基于“异戊二烯法则”,
萜类化合物是根据结构中， 异戊二烯单位的数目来进行分类的
O
樟脑
在医药上多作为强心药刺激 剂和防腐剂，可用于神经痛 及跌打损伤的擦剂，对呼吸 或循环系统功能衰竭的病人 ，用作急救药物。
（三）双环单萜
龙脑（borneol）又称樟醇，为白色片状结晶， 具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。mp204208℃。合成品为消旋体。
OH
l-龙脑(俗称冰片)
冰片具有显著的发汗、兴奋 、抗缺氧功能，与苏合香脂 配合制成的苏冰滴丸，临床 上用于治疗冠心病、心绞痛 。也作为清凉剂。
1. 环烯醚萜苷类：C1-OH与葡萄糖形成苷。 C11氧化成羧基或形成酯。
H3COOC H
ROOC H
O HOH2C H OH OC6H11O5
HOH2C H
O
OC6H11O5
栀子苷
R=CH3 京尼平苷 R=H 京尼平酸
清热泻火中药山栀子的主要成分。京尼平苷有显著 的泻下作用和利胆作用，而京尼平苷苷元具有显著的促 进胆汁分泌作用和泻下作用。
结构分类重要代表物
2. 4-去甲基环烯醚萜苷类：
环烯醚萜的降解苷，由9个碳构成。
HO H
O H O
O
HOH2C
梓醇又称梓醇苷，是 地黄中降血糖作用的 主要有效成分，也有 很好的利尿作用。
glc
梓醇
结构分类重要代表物
3. 裂环环烯醚萜苷：
由环烯醚萜苷元部分的C7、C8处开环衍生而 来的苦味苷。
7
O
8
O OH
O
O
源自文库
OH
环烯醚萜
裂环环烯醚萜
O OC6H11O5
龙胆苦苷
龙胆苦苷是龙胆科植物 龙胆、獐牙菜中的苦味 成分，稀释至1：12000 具有显著的苦味。
二、倍半萜类 (一 ) 概 述
1.定义 指分子基本碳架由 15个碳原子组成的 天然萜类化合物。 绝大多数符合“经验异戊二烯规则”， 即是由3个异戊二烯头尾相连的化合物。
◇如:含一个异戊二烯单位— 半萜, 两个异戊二烯单位 — 单萜, 三个异戊二烯单位— 倍半萜 等
萜类化合物根据分子结构中异戊二烯单位的数目分类
萜类化合物的分类及分布 分类 半萜 单萜 倍半萜 碳原子数 5 10 15 通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 存在 植物叶 挥发油 挥发油
二萜
20
（一）链状（无环）单萜
链状单萜中比较重要的化合物是一些含氧衍 生物，如萜醇、萜醛类等。
CH2OH
是香叶油、玫瑰油、柠檬 草油和香茅油的主要成分 ，具有似玫瑰的香气。 bp：229-230℃
香叶醇（牦牛儿醇） geraniol
（一）链状（无环）单萜
与香叶醇互为顺反异构体。 存在于橙花油、柠檬草油和 许多植物的挥发油中，具有 玫瑰香气。 bp：255-260℃
第十章 萜类和挥发油
第一节
一、萜类的概述
萜
类
◇萜(terpenoids)一词原来是指松节 油和许多挥发油中含有的一些不饱 和烃类。 ◇已发现的萜类有2万种以上，是天 然化合物质中最多的一种。
第一节
二、定义和分类
萜
类
◇定义：是指异戊二烯或异戊烷结构单位的聚 合物及其衍生物的总称。
◇ 多数含不饱和键，并且以含氧衍生物存在。
CH2OH
橙花醇 nerol
（一）链状（无环）单萜
CHO
CHO
柠檬醛（ α－反式）
柠檬醛（ β－顺式）
柠檬醛通常下为混合物，以反式为主。从挥发 油中分离柠檬醛采用亚硫酸氢钠加成法。 柠檬醛具有柠檬香气，可作为柠檬香味原料， 广泛应用于香料和食品工业。柠檬油和香茅油中含 量较高，香茅油具有止腹痛和驱蚊作用。
n=4
n=5 n=6 n=8
树脂、苦味质、植物醇
海绵、植物病菌、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡萝卜素
二倍半萜 25 三萜 四萜 30 40
三、重要类型的萜类
一、单 萜
概述
由2个异戊二烯单位构成，含10个碳原子，典 型单萜烯的分子式为C10H16。可形成链状单萜、 单环单萜、双环单萜等。 广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等 分泌组织中。含氧单萜类具有浓郁的香气、有较 强的生物活性，广泛用于医药、化妆品和食品工 业。 有些单萜以苷的形式存在，则不具有挥发性， 不能随水蒸气蒸馏。