植物纤维化学期末考试试题备课讲稿
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纤化试卷A
一、名词解释(每题3分)
1、综纤维素
纤维原料中的全部碳水化合物,即纤维素与半纤维素之总和,故又称全纤维素。
2、复合胞间层
位于细胞壁的最外层,由两个相邻细胞所共有的一层,胞间层物质的大多数是木素,少量的果胶质。胞间层与相邻两个细胞的初生壁一起称为复合胞间层。
3、半纤维素
除纤维素和果胶以外的植物细胞壁聚糖。也可称为非纤维素的碳水化合物。由两种或两种以上单糖基组成的不均一聚糖,大多带有短的侧链。
4、剥皮反应
在碱的影响下,纤维素具有还原性末端基的葡萄糖基会逐个掉下来,一直到产生纤维素末端基转化为偏变糖酸基的稳定反应发生为止。由于消除下来的烷氧基—OR具有新的还原性末端基(也即是纤维素长链分子具有新的还原性末端基),可以继续进行上述反应,逐个不断地脱掉末端基,所以称为剥皮反应。5、纤维素结晶度
结晶区占纤维素整体的百分率。
6、微分吸着热
一克水与大量干的或湿的纤维素结合,或者一克水自大量的干的或湿的纤维素中取出,以上两个作用所产生的热效应称为微分吸着热。
二、多项选择题(每题2分)
1、果胶酸是 C 。
A、聚葡萄糖尾酸
B、脂肪酸
C、聚半乳糖尾酸
D、松香酸
2、组成针叶木的主要植物细胞是 D 。
A、木纤维
B、导管
C、木射线细胞
D、管胞
3、现在木素在 D 纳米对紫外光的特性吸收值已经被应用到木素的定量测定方法中。
A、220
B、240
C、260
D、280
4、制备磨木木素所用的抽提剂是 A 。
A、二氧六环—水
B、二甲硫醚—水
C、二甲亚砜—水
D、二氧化氯—水
5、纤维素的多分散性U等于B、C 。
Mn Mw Pw Pn
A、—— - 1
B、—— - 1
C、—— - 1
D、—— - 1
Mw Mn Pn Pw
6、聚木糖多是木糖基以 C 甙键联接起来的。
A、1→2
B、1→3
C、1→4 1→6
三、填空题(每题2分)
1、草类原料的苯醇抽出物含量一般为(3~6 )%。
2、根据纹孔对的构造,可以分为单纹孔对、(具缘纹孔对)和(半具缘纹孔对)三类。
3、木素中存在的基本结构基团类型是愈疮木基、(紫丁香基)和(对羟苯基)。
4、木素大分子中,大约有(2/3—3/4)的苯丙烷单元是以醚健形式联接到相邻的单元上的。
5、梅厄—米斯奇晶胞模型的不足之处是(没有考虑到以后才确立的Glu基的椅式构型)以及(分子内的氢键)。
6、半纤维素的物理结构中少部分是(结晶)结构,大部分是(无定形)结构。
7、纤维素的酸水解可以有(单项酸水解)和(多项酸水解)两种过程。
8、纤维素容易发生氧化反应的原因是(每个Glu基的C2、C3和C6上存在醇羟基)。
9、纤维素在结晶体内的排列是平行的,按照目前的观点,天然纤维素呈现出伸展链的结晶,而再生纤维素呈现出(折叠链)的片晶。
10、在纤维细胞壁中木素浓度最高的部位是(复合胞间层);木素含量最高的是(次生壁)。
四、判断、说明题(对者打“√”,错者打“×”。无论对或错,都需要说明。判断1分,说明2分。)
1、作为造纸原料,同种木材,晚材率低的优于晚材率高的。(√ )
说明:因为早材是由细胞壁比较薄的细胞组成,所以早材纤维具有弹性和柔韧性,容易打浆,能够制造出抗张强度和耐破强度高的纸张;而晚材纤维壁厚,形成管状,纤维又挺又硬,不容易打浆,抄成的纸张除了撕裂度比较高以外,其他指标都不如早材纤维。
2、水分子可以进入纤维素的无定型区而不能进入结晶区。(√ )
说明:根据纤维素超分子结构的研究,纤维素Ⅰ和纤维素Ⅱ结晶区内所有的羟基都已经形成氢键。由此推论,在纤维素纤维中,结晶区内的羟基都已经形成氢键,但在无定形区,则有少量的羟基没有形成氢键,而是游离的羟基。所以水分子可以进入无定形区而不能进入结晶区。
3、碘价、铜价越大,则纤维素的还原性越强。(√ )
说明:还原性末端基数量增加,纤维素的碘介和铜价升高。所以碘价、铜价越大,则纤维素的平均DP越小,还原性末端基个数越多,还原性越强。
4、由于剥皮反应,纤维素具有还原性末端基的葡萄糖基会逐个掉下来,一直到产生纤维素末端基转化为异变糖酸基的稳定反应发生为止。(×)
说明:一直到产生纤维素末端基转化为偏变糖酸基的稳定反应发生为止。
5、结合水能使纤维素发生润胀,但无热效应。(×)
说明:水有一定的极性,所以能进到无定形区,发生结晶区之间的润胀。纤维素的吸着水只能进入无定形区而不能进入结晶区,并且与无定形区中的羟基形成氢键结合。吸着水量随无定形区百分率的增加而增加。
所以,纤维素的吸着水又叫做结合水。纤维素吸着水时有热效应产生,由此放出的热称为吸着热,又称润湿热,以绝干时为最大,随着吸附水量的增加而减少,直到纤维饱和点变为零。
五、问答题(每题5分)
1、如何用数量平均分子量和重量平均分子量来表示纤维素的多分散性?
2、对木材纤维,如何用壁腔比的大小来判断原料的优劣?
壁腔比就是细胞壁厚度的二倍与细胞腔直径的比值。纤维细胞壁的绝对厚度与纸张性能无关。影响纸张性能的是纤维细胞壁厚度与细胞腔直径的比值(壁腔比)。一般认为细胞壁薄而细胞腔大的纤维抄成的纸张强度比较大。这是由于壁薄腔大的纤维有柔软性,彼此容易结合得好。而壁厚腔小的纤维比较僵硬,彼此结合差,制成的纸张强度比较低,纸页比较疏松,而吸水性好。对木材纤维原料,壁腔比小于1是好原料;等于1是中等原料;大于1是劣等原料。
非木材纤维的壁腔比一般都比木材大,但是木材纤维以壁腔比小于或者大于1来判断优劣的结论,并不适用于非木材纤维原料。草类原料结构比较复杂,纤维长度差别比较大,非纤维细胞含量相差较大,单纯由壁腔比不可能得出原料优劣的结论。
3、在碱法纸浆中,哪种聚糖含量比较多?为什么?
在碱性条件下,—OCH3(甲氧基)很快脱除,生成CH3OH(甲醇);乙酰基很快完全脱去,生成醋酸;而聚木糖损失比较少,保留量多(这一点相当突出)。原因:聚木糖主链的C2上接有4—O—Me—GA
枝链,它的存在可以使剥皮反应暂停,有缓冲作用。一旦4—O—Me—GA脱落,剥皮反应就可以再继续进行,但聚阿拉伯糖—木糖对碱比较稳定。所以碱法浆中保留比较多的聚木糖。
聚葡萄糖—甘露糖和聚半乳糖—葡萄糖—甘露糖比聚木糖容易被碱降解。如:在蒸煮液中检测到,当甘露糖除去70%时,木糖除去25%。但聚葡萄糖—甘露糖对碱仍然有一定的稳定性。所以在碱法纸浆中保留一定量,虽然比较少,但并不完全除去。
总之,碱法纸浆中含有较多的聚木糖;而酸法纸浆中含有较多的聚葡萄糖—甘露糖。
所以,碱法草浆得率高(因为草类原料中木糖多,主要是聚阿拉伯糖—4—O—甲基—GA—Xp),酸法草浆得率低。
4、为什么大多数树木的树皮不适宜作为制浆造纸的原料?
树皮的化学组成与树木的材部的化学组成大不相同。在树皮中,灰分多,热水抽出物含量高,而纤维素与半纤维素的含量较少。在许多树种的树皮内含有大量的鞣质(单宁)和脂肪性物质;而在材部中,除了几种特殊树种以外,几乎不含有脂肪性物质。此外,树皮中的果胶质含量也比较高,比在木材中要多得多。因此,根据树皮的组成来看,显然不适宜作为制浆造纸的原料。它的主要用途是提炼制造鞣质、制造绝缘材料,以及用作燃料等。但是有几种树皮例外,它们是优质的造纸原料。
5、为什么从纤维形态的角度看,针叶木要优于阔叶木?
针叶木的生物结构比较简单,主要由管胞组成。管胞占木质部细胞总容积的90~95%。而管胞属于优良的造纸纤维。而阔叶木是由导管、木纤维、木射线薄壁细胞与木薄壁细胞等组成的。主要是木纤维与导管,也有木射线与薄壁组织。阔叶木中对造纸有用的纤维状细胞(木纤维)的数量(占木材体积的50%以上)显然比针叶木中的管胞少得多,而非纤维状细胞却比针叶木多。所以从纤维形态的角度看,针叶木优于阔叶木。