第三章药物的性状检测和鉴别技术

O
N ONa
N
O Ag
方法： (2)与铜吡啶反应
丙二酰脲类的鉴别
供
试
+ 铜吡啶试液
品
紫色溶液或紫色沉淀
钠盐的鉴别
方法 (1)焰色反应 铂丝用盐酸润湿后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火 焰即显鲜黄色。
钠盐的鉴别
方法 (1)焦锑酸钾反应
供
试
+ 碳酸钾溶液
品
加热至沸
致密沉淀
冰水中冷却
焦锑酸钾溶液
加 热 至 沸
沉淀
原理 低温条件下，钠离子与焦锑酸钾试液生产致密的沉淀物
2Na++K2H2Sb2O7
2K++Na2H2Sb2O7
致密沉淀
方法 (1)氯化银沉淀
供
稀硝酸
试 品
+ 硝酸银
氯化物的鉴别
白色凝乳状沉淀
+ 氨试液
沉淀溶 解
沉淀
稀硝酸
方法 (2)二氧化锰反应
供
二氧化锰
试 品
+ 硫酸
氯化物的鉴别
氯气
湿润的碘化钾淀粉试 +纸
一般鉴别试验 专属鉴别实验
一般鉴别实验：验证药物是否呈现某一离子或基团共有的化学反应。 只能证实供试品是否是某一类药物 专属鉴别实验：根据药物化学结构上某些基团所具有的特有化学性质和专属反应而进行的鉴别 实验。 证实是某一种药物的依据
General identification test 一般鉴别试验
方法：
芳香第一胺类的鉴别
稀盐酸
供
亚硝酸钠
试 品
+
碱性-萘酚试液
橙黄色到猩红色
原理：
NH2
+NaNO2 +2HCl
N
+ 2
C
l-
+ 2NaCl+2H2O
N
+ 2
C
l-
+
OH
+NaOH
HO N=N
橙黄色至猩红色
芳香第一胺类的鉴别
鉴别对象： 芳香第一胺类药物或水解后能生成芳香第一胺类的药物,即有芳伯氨基或潜在的芳伯氨基的药物。
原料 药鉴
别
性状项确认
制剂 鉴别
鉴别项下规定的试验
第一节 药物性状检测技术
药物的性状反应了药物特有的物理性质，是药物质量的重要表征之一。 性状项：外观、臭、味、一般稳定性、溶解度以及物理常数。
外观感官 一般稳定性
溶解度
盐酸奥昔布宁
外观感官
溶解度
物理常数
三
二
一
物
溶
外
理
解
观
常
度
感
主 要 内
数
官
普鲁卡因
对乙酰氨基酚
下列哪些物质可以采用芳香第一胺类鉴别反应？
苯佐卡因
阿司匹林
水杨酸盐的鉴别
COOH OH
水杨酸
水杨酸钠
水杨酸盐的鉴别
阿司匹林
贝诺酯
Hale Waihona Puke Baidu
方法： (1)三氯化铁反应
水杨酸盐的鉴别
供
试
+ 三氯化铁试液
品
紫色溶液
原理1
利用酚羟基的特性
COOH
6
O H +4FeCl3
三氯化铁反应
COO-
O - Fe
Fe
2
3
配合物
中性时呈红色 弱酸性时呈紫色
方法： (2)
水杨酸盐的鉴别
供
试
+ 稀盐酸
品
白色水杨酸
+ 醋酸铵试液 沉淀溶解
原理2
利用水杨酸的溶解度： 水中微溶，醋酸铵溶液中溶解
水杨酸盐的鉴别
鉴别对象： 水杨酸结构以及水杨酸衍生物
水杨酸
阿司匹林
丙二酰脲类的鉴别
丙二酰脲
丙二酰脲的衍生物 即巴比妥类药物
丙二酰脲类的鉴别
苯巴比妥
异戊巴比妥
方法： (1)与硝酸银反应
丙二酰脲类的鉴别
供
试
+ 碳酸钠试液
品
过滤
滤液
逐滴加入AgNO3试液
白色沉 淀
沉淀
滴加过量AgNO3试液
振 摇
沉淀溶解
原理
O
R1
N
ONa
R2
NH
O
O Ag
R1
N
ONa
R2
N
O Ag 白色沉淀
+AgNO3+Na2CO3
AgNO3+
R1 R2
依 据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应进行鉴别。
中国药典附录收载一般鉴别试验： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐)、有
机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐)等35个一般鉴别试验
芳香第一胺类
NH2
芳香第一胺类的鉴别
苯胺
普鲁卡因
溶解度
阿司匹林 本品在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠 溶液中溶解，但同时分解
物理常数 表示药物物理性质的特征常数 包括：相对密度、熔点、比旋度、折光率、馏程、凝点、粘度、酸值等
实例解析
实例3-1：维生素E性状描述与分析 【性状】本品为微黄色或黄绿色澄清的粘稠液体；几乎无臭；遇光色渐变深。天然型放置固化， 25℃左右熔化。 比旋度 不得低于+24° 折光率 本品折光率为1.494~1.499 吸收系数 E 41.0~45.0
试纸变蓝
方法 (1)硫酸钡沉淀
化学鉴别法
鉴
别
技
光谱鉴别法
术
色谱鉴别法 生物学法
一般鉴别试验
专属鉴别试验
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法 薄层色谱鉴别法
HPLC鉴别法 GC鉴别法
一、化学鉴别法
化学鉴别法指根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应，产生不同颜色、生 成沉淀、呈现荧光、放出气体等现象，从而做出定性检测结论。 分为：
1% 1cm
实例解析
实例3-2：维生素E粉性状描述与分析 【性状】本品为白色或类白色的颗粒或粉末；易吸潮
第二节 药物的鉴别技术
鉴别技术
鉴别技术指收载在质量标准正文鉴别项下的药物真伪识别试验技术 要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速 一般来说，某一项鉴别试验只能鉴别药物的某一特征，不能作为判断药物真伪的唯一依据 鉴别往往通过一组试验(2~3条)才能完成
容
测
性
定
状
检
测
外观感官性状 通过视觉、嗅觉、味觉等感官检测技术对药物的色泽、晶型和外表感官等质量进行评价。 原料药：外观指形态、晶型、色泽等；臭、味指药物本身固有的气、味；一般稳定性指药物是否具有引湿 风化、遇光变质等性质。 制剂： 剂型、内容物的状态、颜色、稳定性等。
外观感官性状
阿司匹林 【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸臭， 味微酸，遇湿气即缓缓水解。
阿司匹林片 【性状】本品为白色片
溶解度 指药物在一定温度下在规定溶剂中的溶解性能，反映药物的纯度 术语：极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶
溶解度
试验方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25± 2℃一定量的溶剂中，每隔5min强力振摇 30s；观察30min内溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，视为完全溶解。
第三章药物的性状检测和鉴别技术
药物的鉴别试验：根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法判断药物的真伪 药品质量检验的首项任务 药典收载的鉴别试验---均为用来证实储藏的药物是否为其所标示的药物 药典中，除鉴别项下的方法外，性状项下的内容也是药物真伪鉴别的重要依据。
鉴别试验的项目 Test items