第五章黄酮类化合物优秀课件 (2)

（2）引入-OH即增加了极性基团，将增大水 中溶解度，引入-OH越多，增加越大，若甲基 化后，相当于减少了极性基团，则使溶解度 降低，相反，却增大了在有机溶剂中的溶解 度，如，川陈皮素（5，6，7，8，3ˊ，4ˊ-六 甲氧基），可溶于石油醚。
（3） 花色素，溶解度较大，虽为平面型结
构，但因以离子状态存在，有普通盐的性
质，在水中电离成
O+
Cl-»òOH-
所以在水中较易溶解。
2、结合状态；
一般游离苷元难溶于水或不溶于水，而易 溶于乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂及稀碱 溶液中，是因为分子中的酚-OH具有酸性，可与 碱成盐。
但黄酮类化合物一般多具有酚-OH，具有一 定的极性，所以，一般不溶于石油醚等很低极 性的溶剂。
OH
O
HO O HgOlc O O
65
O
HO OH
OÒHì¹ ¹ »¯ HO
glc O O
OÑHõ»¯ ø SO2
红花苷（无色）
HO O
红花苷（黄色）
OH
O glc O O
醌式红花苷（红色）
（4）其它；
花色素类
O 8
+1
2
3
5
4
HO
O+
OH
OH OH
OR
花青素母核
R=H 矢车菊素 R=OH 飞燕草素
黄酮醇
O
HO O
OH OH
O OH
◆二氢黄酮
O
OH O OH
槲皮素（3-O-云香糖：芦丁）
Me
HO
O
Me
O
OH O
法尔杜鹃素
OH
HO
O
OH
CH3 O
苦参醇A
二氢黄酮醇
O
O OH
HO O
O
OH O
OH
O
OH CH2OHOCH3
水飞藓素
（2）根据B环的连接位置；若苯环连接在 3-位上，为异黄酮，二氢异黄酮类。
花色素 > 二氢黄酮 > 黄酮醇
1、结构影响
（1） 立体因素：黄酮，黄酮醇，查尔酮等 为平面型分子，虽然有酚-OH，但分子堆砌 紧密，分子间引力大，不易水化，因而难 溶于水。 而二氢黄酮，查尔酮等平面型分子等， 因C环饱和，取椅式型象，为为非平面型分 子排列不紧密，有利于水分子进入，溶解 度较大。
第五章黄酮类化合 物
（二）分类
1、根据C3链结合状态可将黄酮类化合物分为15 个类型；
（1）根据C3的氧化程度；有黄酮、黄酮醇，二氢 黄酮和二氢黄酮醇。
黄酮:
O
OH
HO O
OH
O
OH O
木犀草素
HO R1 O
R2 OH O R1 N CH3 H
HO HO
R2 H
N CH3
O
OH O
黄苓素
榕碱 异榕碱
（4）花色素及其苷的颜色随PH而变化， 当PH < 7 时，（弱酸性）显红色， PH=8.5时，显紫色，PH > 8.5 时，显 兰色。
二 、溶解度
与其它化合物一样，黄酮类化合 物的溶解度也受其结构及结合状态不 同而有很大差异，如取代基的种类， 数量不同，均有很大影响，一般情况 下，溶解顺序为；
儿茶素类 （ 黄 烷 -3- 醇 类 ）
HO
OH
OH OH HO
OH
OH OH
OH H OH
OH H OH
（-）表儿茶素 （+）儿茶素
黄烷-3，4-二醇类
HO
OH
R1 OH
OH OHH OH R2
R1=OH，R2=H R1=R2=OH R1=R2=H
无色矢车菊素 无色飞燕草 无色天竺葵素
山酮类
三糖类；龙胆三糖，槐三糖等。
连接位置；一般说，分子中所有-OH都有成苷的可能， 但，一般常见的多在3-，6-，3ˊ，4ˊ位上。有些为双糖 链苷等。
碳苷（C-苷）；如葛根素，即葡萄糖连 接在碳原子上。
glc HO O
glc HO O
OH
OH
OH O
OH O
葛根素
牡荆素
二、 黄酮类化合物的生理活性（略）
蓟素，榕碱等。
（3）黄酮苷类；
黄酮类化合物多以苷类形式存在，由糖的种类，数 量，连接位置及方式，组成各种黄酮苷类化合物。
单糖类；D-葡萄糖，D-木糖，L-鼠李糖，L-阿拉伯 糖及D-葡萄糖醛酸等。
双 糖 类 ； 槐 糖 （ D-glcβ1-2glc ） , 龙 胆 二 糖 （ Dglcβ1-6glc ） , 云 香 糖 （ rhα1-6glc ） , 新 橙 皮 糖 （rhα1-2glc）等。
一般说： （1）黄酮，黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄
色。 （2）查尔酮显黄色至橙黄色。 （3）二氢黄酮，二氢黄酮醇，异黄酮一般
为无色，异黄酮显微黄色。
以上颜色深浅的不同，主要取决于分
子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH，
-OCH3）的数量。
O
+
O
O+
O-
O
O-
O
O-
以黄酮来说；色原酮本无色，但在2-位引入 苯基后，产生交叉共轭体系，通过电子转移， 重排，使共轭链延长而显色。
第二节 黄酮类化合物的性质与颜色反应
一、 性状
1、黄酮类化合物多数为结晶性固体，少数 （苷类）为无定形粉末。
2、旋光性；C环（C3链）饱和的，如二氢黄 酮，二氢黄酮醇，黄烷等，在C环上产生 一个手性碳（1—2个），二氢黄酮的C2 为手性碳，二氢黄酮醇的C2和C3两个手 性碳，因而具有旋光性。
3、颜色；黄酮，黄酮醇的颜色与 分子中有无交叉共轭体系有关。
异黄酮
7
8
1
O2
6
43
5O
大豆素 7，4ˊ-二OH 葛根素 7，4ˊ-二OH，8-O-glc 大豆苷 4ˊ-OH，7-O-glc
二氢异黄酮
O
O
RO O
O
O
O
紫檀素R=CH3 高丽槐素R=H
高异黄酮
O
O
（3）根据C3链是否成环；若C3为开环 的，称为查尔酮，二氢查尔酮类。
查尔酮
2
OH 1
3
4
二氢查尔酮
苷；结合成苷后，由于极性基团糖的引入， 水溶性相应增大，糖链增长，溶解度也随之增 大，一般易溶于水，醇等强极性溶剂中，而在 低极性溶剂，如苯，氯仿等中，溶解度很小或 不溶解。
O 5
6
4 3
7
2
8 O1
O glc
HO
O
OH
HO O OH
异芒果素
橙酮和异橙酮类
7 6 5
4
HO
O1 2 CH
O3
பைடு நூலகம்
OH
OH OH-2H
HO
O
紫铆花素
OO
CH
O
OH
CH OH
O
硫磺菊素
2、双黄酮类；两分子黄酮或二氢黄酮或黄酮— 二氢黄酮通过C—C和C-O-C（醚键）联接而成。
（1） 5ˊ，8-双芹菜素型，为两分子黄酮通过5ˊ-
位和8-位联接。
R1O
O
OCH3
OH O HO
O
R1
R2
OR2
CH3 H 银杏素 OH O
H H 白果素
H
CH3 异银杏素
（2）苯醚型；
HO O
HO O O
OH
OH O
OH O
桧黄素
（3）8，8ˊ-双芹菜素型；
OH O
HO
O
OH
HO
O
O H 柏黄素
OH O 从 以 上 分 类 可 以 看 出 ， 天 然 黄 酮 类 是 以 C6C3-C6为基本母体，常见的取代基；-OH，-OCH3， CH3，亚甲二氧基及萜类等。如苦参醇A；在C-8联 接一个单萜结构，及一些结构较复杂的；如水飞