非均相催化剂羰基合成醋酐工艺研究、

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吴良彪，冷宝林，王建荣
（１兰州石化职业技术学院石油化学工程系，甘肃兰州７３００６０；２兰州石化公司，甘肃兰州７３００６０）
摘要：以醋酸甲酯、甲醇和一氧化碳为原料，选用铑系催化剂，碘甲烷、醋酸锂为助催化剂，选用高压釜，非均相羰基
ＷＵＬｉａｎｇ —ｂｉａｏ，ＬＥＮＧＢａｏ—ｌｉｎ，ＷＡＮＧＪｉａｎ—ｒｏｎｇ
（１ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ，ＬａｎｚｈｏｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｌｌｅｇｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｍａｌｌ— ｓｃａｌｅｔｅｓｔｏｆｎｏ —ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｒｂｏｎｙｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｗａｓｍａｄｅｏｆａｃｅｔｉｃａｎｈｙｄｉｄｒｅ，ｆｏｒｗｈｉｃｈ
ｌｉｔｈｉｕｍａｃｅｔａｃｅｌｍｏｌ／Ｌａｎｄｒｅｓｉｄｅｎｃｅｔｉｍｅ８０—１００ｍｉｎ，ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆａｃｅｔｉｃａｎｈｙｄｉｄｒｅｗａｓ９６％。ｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｈｉｃｈｗｅｒｅｐｒｏｖｉｄｅｄｂｙｔｈｅｓｍａｌｌ— ＳＣａｌｅｔｅｓｔ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｕｎｄｅｒｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎ
第４１卷第ｌ８期
２０１wk.baidu.com３年９月
广
州
化
工
ＶｏＩ．４１Ｎｏ．１８Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ．２０１３
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
非均相催化剂羰基合成醋酐工艺研究
ＧａｎｓｕＬａｎｚｈｏｕ７３００６０；２ＬａｎｚｈｏｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，ＧａｎｓｕＬａｎｚｈｏｕ７３００６０，Ｃｈｉｎａ）
ｃａｔａｌｙｓｔａｎｄｍｅｔｈｙｌｉｏｄｉｄｅａｎｄｌｉｔｈｉｕｍａｃｅｔａｃｅａｓｐｒｏｍｏｔｅｒ．Ａｐｉｌｏｔｐｌａｎｔｗａｓｂｕｉｌｔｔｏｅｘａｍｉｎｅａｎｄｑｕａｌｉ￣ｆｏｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍ
ｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ．ｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｃａｒｂｏｎｍｏｎｏｘｉｄｅｗｅｒｅｓｅｌｅｃｔｅｄａｓｆｅｅｄｓｔｏｃｋ，ａｎｄｃｈｏｏｓｉｎｇａｕｔｏｃｌａｖｅ，ｒｈｏｄｉｕｍａｓａｍａｉｎ
合成醋酐，为进一步研究中试放大，对羰基合成小试工艺进行研究。对小试提供的最佳工艺条件进行研究考核，结果表明：在温
度１９０～２００℃ 下，压力５～５．５ＭＰａ，催化剂质量分数２０％～２５％，碘甲烷浓度３ｍｏｌ／Ｌ，醋酸锂浓度１ｍｏｌ／Ｌ，反应时间８Ｏ一１００ｍｉｎ的工艺条件下，按醋酐选择性为９６％，ＣＯ转化率为９７％，羰基产物醋酐收率为９４％，醋酐的时空收率为４６０ｍｏｌＡｃＯ／
（ｍｏｌＲｈ・ｈ）。此工艺数据的可以指导中试放大，并为工业化生产提供基础数据。
关键词：非均相羰基化；醋酐；醋酸甲酯；铑系催化剂；碘甲烷
中图分类号：ＴＱ２２５．１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１３）１８ — ００９３ — ０３
ＰｒｏｃｅｓｓｏｆＮｏ — ＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓＣａｔａｌｙｓｔＣａｒｂ０ｎｙｌａｔｉ０ｎＳｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｆｏｒＡｃｅｔｉｃＡｎｈｙｄｒｉｄｅ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆ１９０ —２００ ℃ 。ｐｒｅｓｓｕｒｅ５～５．５ＭＰａ．ｃａｔａｌｙｓｔｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎ２０％～２５％，ｍｅｔｈｙｌｌｉｏｄｉｄｅ３ｍｏｌ／Ｌａｎｄ