溴化丁基橡胶加工工艺
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溴化丁基橡胶的基本配合主要由硫化体系、补强体系、增塑体系和防老体系组成。
溴化丁基橡胶的加工工艺主要包括混炼、压延、压出和硫化等工序。
避免产生焦烧和气泡始终是加工过程中的重要内容。
一、混炼
溴化丁基橡胶可以用密炼机或开炼机进行混炼。
(一)开炼机混炼
采用开炼机混炼溴化丁基橡胶时,辊筒速比宜为1:1.25,前辊(慢辊)辊温宜为40℃左右,后辊辊温稍高,宜为55℃左右。
因为溴化丁基橡胶倾向于包低温辊。
一般混炼加料顺序如下。
①投入部分橡胶,令其包辊,并存有少量堆积胶。
最好使用种子胶,即用少量上批溴化丁基橡胶胶料,以利操作。
②加入防焦剂、酸吸收剂、硬脂酸及1/4补强剂,进行混炼。
③加入剩余溴化丁基橡胶,调整辊距,保留少量堆积胶。
④加入剩余补强剂和填充剂,补强剂须在增塑剂之前加入;增塑剂可与非补强填充剂等一起逐步加入;保持少量堆积胶。
⑤最后加入硫化体系配合,包括氧化锌和促进剂,辊温须控制,以防焦烧。
⑥薄通、下片、冷却。
(二)密炼机混炼
一般采用二段混炼工艺,即第一段制备母炼胶,其中不含硫化组分,如氧化锌和促进剂等。
第二段在较低温度下加入硫化体系配合剂。
采用密炼机混炼溴化丁基橡胶时,投料量即填充系数一般高于通用橡胶约5%~10%,以利于配合剂的分散和排除卷入的空气。
溴化丁基橡胶在混炼前的贮存不应过冷,至少在室温下停放,最好能预热,即40℃下预热24h,否则,采用冷橡胶混炼,会导致配合剂分散不良和聚合物结团。
混炼操作要点有以下几项。
①为了提高配合剂混入与分散效果,在投入配合剂之前,先将溴化丁基橡胶在密炼机中塑炼约1.5min,以缩短混炼时间。
②防焦剂,如氧化镁宜在混炼第一阶段加入,有利于安全和混炼。
③补强剂应在混炼早期加入,以增加胶料剪切力,有利于分散。
④增塑剂应在后期加入,以保证胶料在混炼前期维持最大剪切力。
⑤混炼温度要低些。
温度过高,胶料易碎,高于140℃时,会使聚合物脱卤化氢,导致硫化胶性能下降。
第一阶段混炼最高排胶温度一般控制在130℃以下。
⑥第二段混炼时,可在密炼机或开炼机上加入硫化剂,如氧化锌和促进剂。
对于大多数硫化体系来说,排胶温度不宜超过95℃。
⑦混炼胶下料后,须压片、冷却,但应避免浸隔离液或冷却水。
否则易在后续加工中产生气泡。
溴化丁基橡胶两段混炼工艺程序如下:
时间/温度操作第一段
0min 投入溴化丁基橡胶,加工助剂Struktol
加入氧化镁
0.5~0.7min 加入炭黑
110~115℃加入油、树脂和硬脂酸
(约1.5~2min)
130℃左右排胶
第二段
0min 投入第一段母炼胶
加入氧化锌、硫黄和DM等硫化体系配合剂
约2min(95℃左右)排胶
二、压延
溴化丁基橡胶的压延,包括热炼、供料和压延等工序。
(一)热炼和供料
溴化丁基橡胶胶料压延时,须有适当的温度。
为此要进行热炼。
热炼一般在开炼机上进行。
1开炼机热炼
为了确保喂料质量和温度恒定,最好使用两台开炼机进行热炼和供料。
热炼用开炼机辊筒速比可为1:1.1。
热炼时,滚动的堆积胶尽可能少一些,以减少空气卷入。
接取辊筒的温度应比另一辊筒的低10~15℃。
因为溴化丁基橡胶易包低温辊。
热炼好的胶料可以条状直接向压延机供料。
供胶温度应为70~80℃。
2挤出机供料
可以采用挤出机向压延机供料,供胶温度也应控制在80~90℃,并要求挤出机与压延机同速协调。
挤出操作要注意防止胶料焦烧;供胶时要注意控制压延机上堆积胶不能过多。
(二)压延
以轮胎气密层为例,压延作业可在三辊压延机或四辊压延机进行。
通常使用的四辊压延机压延作业和压延条件如下图所示。
由下图可见,气密层通常由两层胶片贴合而成。
其优点是可以减少空气卷入,并防止针孔缺陷。
(三)压延操作要点
1压延温度
溴化丁基橡胶压延宜采用适当温度。
一般冷辊温度为75~85℃,热辊温度为85~95℃。
溴化丁基橡胶有包低温辊趋势,接取辊的温度应比另一辊温低10~15℃,以利顺利压延。
收卷时,胶料应低于35℃。
因为压出的气密层冷却有利于粘接和保留生胶强度。
2压延速度
溴化丁基橡胶胶料典型压延速度为25~30m/min。
压延时,应确保压延辊、冷却辊和收卷辊转速一致。
在整个体系上速度差不应超过2%,以便收卷。
气密层的高收缩,过分伸展会导致在未硫化轮胎中接头开裂。
3气泡
压延作业应注意减少气泡。
一是压延机辊筒间保持少量堆积胶,二是两层胶片贴合时,保持分离状态,直至到达已挤出辊压力点。
夹角最好大于80°。
否则易夹入空气。
此外,大直径挤压辊覆盖上厚的织物层有利于延长结合压力作用时间,也能减
少气泡。
4贮存和停放
贴合好的气密层胶片可用经处理的棉布或聚丙烯膜片作隔离层贮存,并停放20~24h,以确保胶料完全冷却,应力松弛,减少随后气密层在未硫化轮胎中的流动变形。
(四)气泡与防止方法
溴化丁基橡胶胶片在压延或贴合时容易产生气泡,不仅与压延操作有关,而且与其他多种因素有关。
应多方面检查,全面防范。
气泡可以在三个区域出现:①气密层内部;②两层之间界面或气密层与背层之间界面处;
③气密层与胎体层之间界面处。
1层内气泡的防止方法
层内气泡的防止方法可归纳如下:
①确保胶料混炼充分,良好分散,防止气泡产生;
②压延前,胶料在冷却过程中宜处于悬挂状态,以利彻底干燥;
③确保返回料干燥,并良好分散;
④混炼和压延中,保留最少量堆积胶。
2层间气泡的防止方法
层间气泡的防止方法可归纳如下。
①胶料配方中避免使用易挥发油。
②压延时,遵守操作要点。
③压延时,避免辊温过高。
④确保适当冷却,以利粘接。
⑤胶料黏度不宜过低。
3气密层与胎体间气泡的防止方法
气密层与胎体间气泡的防止方法可归纳如下。
①成型时,确保压合辊运转良好,令压合辊在筒的中心位置接触,并沿胎圈面移动,以排除夹入的空气。
②检查轮胎帘线水分含量。
可能的话,帘线应在低湿度环境中贮存。
三、压出
溴化丁基橡胶胶料的压出条件简易可归纳如下。
胶料热炼温度约为70℃;机筒与机头温度约为120℃;口模最佳压出温度一般为105~130℃。
与压延相似,在压出过程中,应注意防止胶料焦烧和产生气泡。
防止方法可参照压延工艺。
四、硫化
溴化丁基橡胶与氯化丁基橡胶相似,可以用模型硫化,也可以用非模型硫化。
溴化丁基橡胶与氯化丁基橡胶不同的是,其硫化活性更高,在硫化工艺中须区别掌握和处置。
以模型硫化为例,予以叙述。
(一)硫化特性
溴化丁基橡胶可以用压模、传递模或注压模进行硫化。
其硫化特性可归纳如下:
①耐热性高、可适应高温硫化,但同时需防止模压时温度过高,避免产生返原和降解;
②橡胶流动性好,能适应胶料快速充模,并能良好脱模;
③硫化速度快,生产效率高。
溴化丁基橡胶硫化时的缺点如下:
①透气性极低,易产生气泡;
②某些胶容易焦烧;
③某些胶料会污染模具,造成粘模。
(二)改进措施
1焦烧
某些胶料,容易焦烧,特别是注压硫化时,热历程较高。
为此,建议采用安全硫化体系,如氧化锌-二硫代氨基甲酸酯和氧化锌-酚醛树脂硫化体系。
2模内流动
良好的模内流动,对模压十分重要。
为此,宜采用低黏度等级的溴化丁基橡胶,如BIIR2233,增加增塑剂用量或使用操作助剂(如低分子量聚乙烯)都能增加模内流动性。
软质陶土和滑石粉都对改善胶料的流动性有利。
3热撕裂性
热撕裂性能对热启模很重要。
为此,使用适量白炭黑可获改善。
为了保持其他性能的平衡,关键是控制其用量,避免影响变形性能。
4气泡
溴化丁基橡胶硫化时容易产生气泡,成品率降低。
防止的方法是排气。
例如模压时可二次卸压排气;采用真空排气压模,则效果更好。
5模具污染与粘模
某些溴化丁基橡胶胶料会污染模具,可能导致成品缺陷,脱模困难,降低热传递。
可采用如下改进措施。
(1)采用脱模剂效果明显,但有机硅脱模剂有影响融合的危险,必须适度。
(2)采用内润滑剂如低分子量聚乙烯、石蜡、亲水性脂肪酸酯及硬脂酸类等。
但硬脂酸类用量过多可能影响硫化。
6模具腐蚀
在大部分硫化体系中,采用氧化锌,在硫化时有中间物溴化锌形成,可能与某些模具金属反应产生腐蚀。
这时比污染更要严重些。
除采用内润滑剂外,还可采用如下办法。
(1)合理配方采用酸吸收剂,如氧化镁和ZnBr2络合剂等。
但这些配合剂可能延迟硫化。
采用pH值大于5的填料及粒径较大的填料,对防止腐蚀模具均有利。
(2)改善模具材质使用耐腐蚀高性能的材料制作模具,或对模具作防腐处理,如涂复聚四氟乙烯等耐热热固性聚合物,也很有效。