黄土古土壤中有机质生物标志化合物
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黄土-古土壤中有机组分的测定
Measurement of organic constituents
in the loess-paleosol
化学与分子工程学院00级张智锋
摘要:利用气相色谱—质谱联用仪(GC/MS)分析灵台和渭南地区的黄土古土壤系列8个样品,测定可溶性有机成分中饱和烃和芳烃的组成,得出在两
地黄土古土壤中,正构烷烃碳数分布范围是:C
15~C
33
,并且以C
18
和C
31
为主峰。
萜烷系列中,三环二萜烷碳数分布为 C
19~C
29
,以C
21
或C
23
为主峰,而五环三萜
烷的碳数分布是C
27~C
33
,以 C
30
为主峰.渭南地区的芳烃主要含萘系列,而灵台
地区的芳烃中主要含菲、蒽系列。
Abstract: The loess-paleosol in Lingtai and Weinan was analyzed by means of GC-MS to measure the constituent of saturated hydrocarbon and aromatic hydrocarbon in soluble organic constituents. The results show that the carbon atoms of normal alkane are C15~C33,in which C18 and C31 are dominant peaks in the loess-paleosol in the above districts.And about terpane,three-cyclo
two-terpane ranger from C
19~C
29
,maximizing at C
21
or C
23
.And five-cyclo
three-terpane ranger from C
27~C
33
,maximizing at C
30
.In Weinan aromatic
hydrocarbon mainly contains naphthalene,and in Lingtai aromatic hydrocarbon mainly contains phenanthrene and anthracene.
关键词:黄土-古土壤,正构烷烃、三环二萜烷、五环三萜烷、芳烃、有机成分
一:导言:
中国黄土古土壤沉积记录了最近2.5Ma的东亚季风演化历史,其良好的时间序列可与深海沉积物、极地冰芯以及青藏高原所记录的气候变化进行对比。黄土在沉积过程中不仅仅是简单的物理埋藏过程,其成土作用过程中包含了丰富的埋藏时期古气候信息【1】。我这次选用渭南和灵台两个地区的黄土-古土壤进行研究。
植物样品中检出的可溶有机质,化学成分相当复杂,分子结构更是千差万别,现主要讨论常用的烷烃系列及部分芳香族化合物。
(一):正构烷烃:烷烃以直链为主,异构烷烃含量较低。分布特征:植物
抽提物中正构烷烃的碳数范围主要为:C
15~C
33
。从分布特征来看,检测出的正构
烷烃为混合来源。其中,以C
18
为主峰的低碳数正构烷烃源自菌藻类低等生物,
具明显偶碳优势的高碳数分子(>C
22
)来自高等植物,对古植被恢复有重要意义的也是这部分高碳数分子。现代分子有机地球化学的研究显示,木本植物的正构
烷烃以C
27或C
29
为主峰,而草本植物的正构烷烃以C
31
为主峰。当陆源有机质源
从木本变为草本时,沉积物中正构烷烃的主峰相应地从C
27变成C
31
。【2,3,4,
7】
(二):萜烷:主要包括三环二萜烷和五环三萜烷系列。在低扫描数范围内,
是三环二萜烷系列,碳数分布:C
19-C
29
,主峰为C
21
和C
23
三环二萜烷;而在高扫描
数范围内,是五环三萜烷系列(主要是αβ型藿烷型),碳数分布:C
27~C
33
,以
C
30
藿烷为主峰。【12】
(三):多环芳烃:样品中的多环芳烃主要有萘、三环的菲、蒽,四环的芘、萤蒽以及它们的甲基、乙基取代物等。分布特征:渭南地区的芳烃主要含萘系列,而灵台地区的芳烃中主要含菲、蒽系列。萘系列化合物包括萘、甲基萘、乙基萘、二甲基萘、三甲基萘。菲系列化合物包括菲、甲基菲、二甲基菲、乙基菲。蒽系列化合物包括蒽、甲基蒽。菲的含量比蒽高的多,而菲和蒽系列含量的差别主要源于它们分子结构的不同。蒽的三个环联成一条直线,为线式结合,其共振能为84卡/摩尔;而菲的三个环则是错开的,形成了一个角度,其共振能为91.3卡/摩尔,比蒽大的多,因此菲比蒽更加稳定,产率自然高【3】。
对于四环芳烃,分子量同为202的四环芳烃中,萤蒽含量比芘高,萤蒽和芘的甲基取代物含量随甲基数目的增加而降低,其中甲基萤蒽的含量要大于甲基芘。分子量为228的四环芳烃中,苯并蒽的含量较低。
二:样品及分析方法
1:选样:样品选自灵台和渭南地区,样品按照离地表深度来采集,如渭南样品,30-32代表离地表30cm-32cm。它们是典型的黄土古土壤,具有广泛的代表性。一共取样8个,编号为:
(1):WN 03 SY 30-32 (2): LT 03 SY 10
(3): LT 03 SY 40-42 (4): LT 03 SY 98-100
(5): LT 03 SY 198-200 (6): LT 03 SY 398-400
(7): LT 03 SY 598-600 (8): LT 03 SY 898-900
2:分析方法步骤
2.1:抽提:本方法主要借助氯仿对土壤中沥青物质的溶解性,用脂肪抽提器进行抽提。
2.1.1:样品处理:首先样品在40~45℃下干燥4h以上。然后干燥后的全部样品在不超过50℃下粉碎,并保持干燥。
2.1.2:分析步骤:
(1):包样:称取粉碎后的样品装入抽提的滤纸筒中,纸筒高度应低于虹吸管高度。
(2):抽提:将包好的样品装入抽提器样品室中,在底瓶中加入数块用于脱硫的铜片和氯仿,氯仿加入量应为底瓶容量的1/2~2/3.溶液回流一次的时间不应超过30min。一共抽提12h。(注意:抽提过程中应注意补充氯仿,以防底瓶中