黄土古土壤中有机质生物标志化合物

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黄土-古土壤中有机组分的测定

Measurement of organic constituents

in the loess-paleosol

化学与分子工程学院00级张智锋

摘要:利用气相色谱—质谱联用仪(GC/MS)分析灵台和渭南地区的黄土古土壤系列8个样品,测定可溶性有机成分中饱和烃和芳烃的组成,得出在两

地黄土古土壤中,正构烷烃碳数分布范围是:C

15~C

33

,并且以C

18

和C

31

为主峰。

萜烷系列中,三环二萜烷碳数分布为 C

19~C

29

,以C

21

或C

23

为主峰,而五环三萜

烷的碳数分布是C

27~C

33

,以 C

30

为主峰.渭南地区的芳烃主要含萘系列,而灵台

地区的芳烃中主要含菲、蒽系列。

Abstract: The loess-paleosol in Lingtai and Weinan was analyzed by means of GC-MS to measure the constituent of saturated hydrocarbon and aromatic hydrocarbon in soluble organic constituents. The results show that the carbon atoms of normal alkane are C15~C33,in which C18 and C31 are dominant peaks in the loess-paleosol in the above districts.And about terpane,three-cyclo

two-terpane ranger from C

19~C

29

,maximizing at C

21

or C

23

.And five-cyclo

three-terpane ranger from C

27~C

33

,maximizing at C

30

.In Weinan aromatic

hydrocarbon mainly contains naphthalene,and in Lingtai aromatic hydrocarbon mainly contains phenanthrene and anthracene.

关键词:黄土-古土壤,正构烷烃、三环二萜烷、五环三萜烷、芳烃、有机成分

一:导言:

中国黄土古土壤沉积记录了最近2.5Ma的东亚季风演化历史,其良好的时间序列可与深海沉积物、极地冰芯以及青藏高原所记录的气候变化进行对比。黄土在沉积过程中不仅仅是简单的物理埋藏过程,其成土作用过程中包含了丰富的埋藏时期古气候信息【1】。我这次选用渭南和灵台两个地区的黄土-古土壤进行研究。

植物样品中检出的可溶有机质,化学成分相当复杂,分子结构更是千差万别,现主要讨论常用的烷烃系列及部分芳香族化合物。

(一):正构烷烃:烷烃以直链为主,异构烷烃含量较低。分布特征:植物

抽提物中正构烷烃的碳数范围主要为:C

15~C

33

。从分布特征来看,检测出的正构

烷烃为混合来源。其中,以C

18

为主峰的低碳数正构烷烃源自菌藻类低等生物,

具明显偶碳优势的高碳数分子(>C

22

)来自高等植物,对古植被恢复有重要意义的也是这部分高碳数分子。现代分子有机地球化学的研究显示,木本植物的正构

烷烃以C

27或C

29

为主峰,而草本植物的正构烷烃以C

31

为主峰。当陆源有机质源

从木本变为草本时,沉积物中正构烷烃的主峰相应地从C

27变成C

31

。【2,3,4,

7】

(二):萜烷:主要包括三环二萜烷和五环三萜烷系列。在低扫描数范围内,

是三环二萜烷系列,碳数分布:C

19-C

29

,主峰为C

21

和C

23

三环二萜烷;而在高扫描

数范围内,是五环三萜烷系列(主要是αβ型藿烷型),碳数分布:C

27~C

33

,以

C

30

藿烷为主峰。【12】

(三):多环芳烃:样品中的多环芳烃主要有萘、三环的菲、蒽,四环的芘、萤蒽以及它们的甲基、乙基取代物等。分布特征:渭南地区的芳烃主要含萘系列,而灵台地区的芳烃中主要含菲、蒽系列。萘系列化合物包括萘、甲基萘、乙基萘、二甲基萘、三甲基萘。菲系列化合物包括菲、甲基菲、二甲基菲、乙基菲。蒽系列化合物包括蒽、甲基蒽。菲的含量比蒽高的多,而菲和蒽系列含量的差别主要源于它们分子结构的不同。蒽的三个环联成一条直线,为线式结合,其共振能为84卡/摩尔;而菲的三个环则是错开的,形成了一个角度,其共振能为91.3卡/摩尔,比蒽大的多,因此菲比蒽更加稳定,产率自然高【3】。

对于四环芳烃,分子量同为202的四环芳烃中,萤蒽含量比芘高,萤蒽和芘的甲基取代物含量随甲基数目的增加而降低,其中甲基萤蒽的含量要大于甲基芘。分子量为228的四环芳烃中,苯并蒽的含量较低。

二:样品及分析方法

1:选样:样品选自灵台和渭南地区,样品按照离地表深度来采集,如渭南样品,30-32代表离地表30cm-32cm。它们是典型的黄土古土壤,具有广泛的代表性。一共取样8个,编号为:

(1):WN 03 SY 30-32 (2): LT 03 SY 10

(3): LT 03 SY 40-42 (4): LT 03 SY 98-100

(5): LT 03 SY 198-200 (6): LT 03 SY 398-400

(7): LT 03 SY 598-600 (8): LT 03 SY 898-900

2:分析方法步骤

2.1:抽提:本方法主要借助氯仿对土壤中沥青物质的溶解性,用脂肪抽提器进行抽提。

2.1.1:样品处理:首先样品在40~45℃下干燥4h以上。然后干燥后的全部样品在不超过50℃下粉碎,并保持干燥。

2.1.2:分析步骤:

(1):包样:称取粉碎后的样品装入抽提的滤纸筒中,纸筒高度应低于虹吸管高度。

(2):抽提:将包好的样品装入抽提器样品室中,在底瓶中加入数块用于脱硫的铜片和氯仿,氯仿加入量应为底瓶容量的1/2~2/3.溶液回流一次的时间不应超过30min。一共抽提12h。(注意:抽提过程中应注意补充氯仿,以防底瓶中

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