第四章乳状液与微乳状液
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染色法微观示意图(以苏丹Ⅲ为例）
第四章乳状液与微乳状液
检验水包油 乳状液
乳状液类型
加入水溶性染料 如亚甲基蓝，说 明水是连续相。
加入油溶性的 染料红色苏丹 Ⅲ，说明油是 不连续相。
第四章乳状液与微乳状液
3．电导法
通常O/W型乳状液有较好的导电性 能，而W/O型乳状液的导电性能却很差。 （但若乳状液中有离子型乳化剂，也有 较好导电性）。
例外：一价银肥皂，作为乳化剂形成W/O型乳状液
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂分子构型
一价碱金属皂类， 形状是：
油 水
亲水端为大头， 作为乳化剂时，容易 形成O/w型乳状液。
二价碱金属皂类，极 性基团为：
亲水端为小头，作为乳
化剂，容易形成W/O型
乳状液
第四章乳状液与微乳状液
水 油
• 注：定向楔理论做为一种假说尚存在不 足之处，其中之一就是一价金属皂的极性 头并不一定比非极性尾粗大，因此有许多 例外情况。
乳化作用是在一定条件下使不相 混溶的两种液体形成有一定稳定性的 液液分散体系的作用。
第四章乳状液与微乳状液
二、乳状液的类型
乳状液是一种液体以直径大 于100nm 的细小液滴(分散相)在另 一种互不相溶的 液体(分散介质)中 所形成的粗粒分散系。
如牛奶，含水石油，乳化农药等。
仅仅两种不相容的纯液体（如油和水） 并不能形成乳状液，它们必须在乳化剂 （如肥皂）的作用下才能稳定。
（a） 不均匀液珠形成的密堆积乳状液示意图 （b） 形成多面体后密堆积乳状液示意图
第四章乳状液与微乳状液
二、乳化剂分子构型
乳化剂分子的空间构型（分子中极性基 团和非极性基团截面积之比）对乳状液的类 型起重要作用。
将乳化剂比喻为两头大小不等的楔子， 若要楔子排列的紧密且稳定，截面积小的 一头总是指向分散相，截面积大的一头留 在分散介质中，此即为楔子理论。
第四章乳状液与微乳状液
§4.3 乳状液的稳定性
一、乳状液不稳定性的表现
第四章乳状液与微乳状液
乳状液不稳定性的表现
• 分层—在重力场中，无论是否有絮凝 作用发生，因分散相与分散介质的密度不 同，分散相液滴可以上浮（或下沉），使 得分散相液珠不再成均匀分布。
第四章乳状液与微乳状液
乳状液的类型
乳状液 可分为 两大类型
水包油，O/W，油分散在水中 油包水，W/O，水分散在油中
O/W (水包油型)
W/O (油包水型)
第四章乳状液与微乳状液
乳状液的类型
在适当的乳化剂条件下，可形成O/W (水包油型)或W/O (油包水型)乳状液。
O/W型: 牛奶பைடு நூலகம்鱼肝油乳剂、农药乳剂等；
与水相都破裂成液滴，形成图(a)与(b)中 左半边所示的情形。
第四章乳状液与微乳状液
聚结动力学因素
乳化剂吸附在液滴的界面上，以后发展 成何种乳状液，则取决于两类液滴的聚结 速度：
（1）如果水滴的聚结速度远大于油滴的， 则形成O/W型乳状液；
（2）如果油滴的聚结速度远大于水滴的， 则形成W/O型乳状液；如果二者的聚结速 度相近，则相体积大者构成外相。
4．滤纸润湿法 由于滤纸容易被水所润湿，将O/W型 乳状液滴在滤纸上后会立即辅展开来，而 在中心留下一滴油；如果不能立即辅展开 来，则为W/O，对于易在滤纸上铺展的油 如苯、环己烷等，不宜采用此法鉴别。
第四章乳状液与微乳状液
三、乳状液的物理性质
• 一、黏度性质
• 乳状液的黏度取决于组成、浓度、内相与 外相的黏度以及乳化剂的性质。
W/O型: 油剂青霉素注射液、原油等。
第四章乳状液与微乳状液
W/O型和O/W型两类乳状液通常可用以下 几种方法鉴别：
1．稀释法
水加到O/W乳状液中，乳状液被稀 释；若水加到W/O型乳状液中，乳状液 变稠甚至被破坏。 如牛奶能被水稀释所以它是O/W型乳状液。
第四章乳状液与微乳状液
2．染色法 将极微量的油溶性染料加到乳状液中， 若整个乳状液带有染料颜色的是W/O型乳状 液，如果只有液滴带色的是O/W型乳状液。 若用水溶性染料其结果恰好相反。
第四章 乳状液与微乳状液
§4.1 乳化作用及乳状液的类型 §4.2 影响乳状液类型的因素 §4.3 乳状液的稳定性 §4.4 乳化剂的选择 §4.5 乳状液的制备 §4.6 乳状液的转型与破坏 §4.7 乳状液的应用 §4.8 微乳状液
第四章乳状液与微乳状液
§4.1 乳化作用及乳状液的类型
一、乳化作用
第四章乳状液与微乳状液
三、乳化剂溶解度
Bancroft提出，油水两相中，对乳化 剂溶度大的一相成为外相。
例如：碱金属的皂类是水溶性的，故 形成O/W型乳状液，二价与三价金属皂足 油溶性的，它们都形成W／O型乳状液。
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂溶解度
以固体粉末为乳化剂时，若要使固体微 粒在分散相周围排列成紧密固体膜，固体粒 子大部分应当在分散介质中。
§4.2 影响乳状液类型的因素
一、相体积 乳状液的分散相被称为内相，分散介
质被称为外相。
在1910年，Ostward根据立体几何的观 点提出“相体积理论”，他指出：如果分散 相均为大小一致的，根据液珠不变型的球型 立体几何计算，任何大小的球形最紧密堆积 的液珠体积只能占总体积的74.02%。
第四章乳状液与微乳状液
容易被水润湿的固 体，如粘土、Al2O3 ，可形成O/W乳状 液。
油 水
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂溶解度
容易被油润湿的炭黑、石墨粉等，可作 为W/O型乳状液的稳定剂。
水
油
第四章乳状液与微乳状液
四、聚结动力学因素 1957年Davies提出了一个关于乳状液
类型的定量理论： 在乳化剂、油、水一起摇荡时，油相
相体积
若分散相相体积大于74.02%, 乳状液 就会变型。
如水的体积占总体积的26~74.02%时 O/W型、W/O型两种乳状液都有形成的可 能性。若小于26%只能形成W/O型乳状液， 若大于74.02%只能形成O/W型乳状液。此 理论有一定的实验基础。
第四章乳状液与微乳状液
相体积 一些乳状液的内相浓度可以超过0.74 很多，却并不发生变型。
• 二．电性质
• 乳状液的电导取决于分散介质即外相的电 导，因此O/W型乳状液的电导明显高于W/O乳 状液的电导
• 三、光学性质
• 乳状液属于粗分散体系，由于分散相的尺 寸处于胶体粒子大小上限以上，通常为0.1～ 10μm或更大，而可见光波波长介于0.4～0.8 μm之间，因此第四章有乳状较液与微强乳状的液 光反射行为，故一般
第四章乳状液与微乳状液
检验水包油 乳状液
乳状液类型
加入水溶性染料 如亚甲基蓝，说 明水是连续相。
加入油溶性的 染料红色苏丹 Ⅲ，说明油是 不连续相。
第四章乳状液与微乳状液
3．电导法
通常O/W型乳状液有较好的导电性 能，而W/O型乳状液的导电性能却很差。 （但若乳状液中有离子型乳化剂，也有 较好导电性）。
例外：一价银肥皂，作为乳化剂形成W/O型乳状液
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂分子构型
一价碱金属皂类， 形状是：
油 水
亲水端为大头， 作为乳化剂时，容易 形成O/w型乳状液。
二价碱金属皂类，极 性基团为：
亲水端为小头，作为乳
化剂，容易形成W/O型
乳状液
第四章乳状液与微乳状液
水 油
• 注：定向楔理论做为一种假说尚存在不 足之处，其中之一就是一价金属皂的极性 头并不一定比非极性尾粗大，因此有许多 例外情况。
乳化作用是在一定条件下使不相 混溶的两种液体形成有一定稳定性的 液液分散体系的作用。
第四章乳状液与微乳状液
二、乳状液的类型
乳状液是一种液体以直径大 于100nm 的细小液滴(分散相)在另 一种互不相溶的 液体(分散介质)中 所形成的粗粒分散系。
如牛奶，含水石油，乳化农药等。
仅仅两种不相容的纯液体（如油和水） 并不能形成乳状液，它们必须在乳化剂 （如肥皂）的作用下才能稳定。
（a） 不均匀液珠形成的密堆积乳状液示意图 （b） 形成多面体后密堆积乳状液示意图
第四章乳状液与微乳状液
二、乳化剂分子构型
乳化剂分子的空间构型（分子中极性基 团和非极性基团截面积之比）对乳状液的类 型起重要作用。
将乳化剂比喻为两头大小不等的楔子， 若要楔子排列的紧密且稳定，截面积小的 一头总是指向分散相，截面积大的一头留 在分散介质中，此即为楔子理论。
第四章乳状液与微乳状液
§4.3 乳状液的稳定性
一、乳状液不稳定性的表现
第四章乳状液与微乳状液
乳状液不稳定性的表现
• 分层—在重力场中，无论是否有絮凝 作用发生，因分散相与分散介质的密度不 同，分散相液滴可以上浮（或下沉），使 得分散相液珠不再成均匀分布。
第四章乳状液与微乳状液
乳状液的类型
乳状液 可分为 两大类型
水包油，O/W，油分散在水中 油包水，W/O，水分散在油中
O/W (水包油型)
W/O (油包水型)
第四章乳状液与微乳状液
乳状液的类型
在适当的乳化剂条件下，可形成O/W (水包油型)或W/O (油包水型)乳状液。
O/W型: 牛奶பைடு நூலகம்鱼肝油乳剂、农药乳剂等；
与水相都破裂成液滴，形成图(a)与(b)中 左半边所示的情形。
第四章乳状液与微乳状液
聚结动力学因素
乳化剂吸附在液滴的界面上，以后发展 成何种乳状液，则取决于两类液滴的聚结 速度：
（1）如果水滴的聚结速度远大于油滴的， 则形成O/W型乳状液；
（2）如果油滴的聚结速度远大于水滴的， 则形成W/O型乳状液；如果二者的聚结速 度相近，则相体积大者构成外相。
4．滤纸润湿法 由于滤纸容易被水所润湿，将O/W型 乳状液滴在滤纸上后会立即辅展开来，而 在中心留下一滴油；如果不能立即辅展开 来，则为W/O，对于易在滤纸上铺展的油 如苯、环己烷等，不宜采用此法鉴别。
第四章乳状液与微乳状液
三、乳状液的物理性质
• 一、黏度性质
• 乳状液的黏度取决于组成、浓度、内相与 外相的黏度以及乳化剂的性质。
W/O型: 油剂青霉素注射液、原油等。
第四章乳状液与微乳状液
W/O型和O/W型两类乳状液通常可用以下 几种方法鉴别：
1．稀释法
水加到O/W乳状液中，乳状液被稀 释；若水加到W/O型乳状液中，乳状液 变稠甚至被破坏。 如牛奶能被水稀释所以它是O/W型乳状液。
第四章乳状液与微乳状液
2．染色法 将极微量的油溶性染料加到乳状液中， 若整个乳状液带有染料颜色的是W/O型乳状 液，如果只有液滴带色的是O/W型乳状液。 若用水溶性染料其结果恰好相反。
第四章 乳状液与微乳状液
§4.1 乳化作用及乳状液的类型 §4.2 影响乳状液类型的因素 §4.3 乳状液的稳定性 §4.4 乳化剂的选择 §4.5 乳状液的制备 §4.6 乳状液的转型与破坏 §4.7 乳状液的应用 §4.8 微乳状液
第四章乳状液与微乳状液
§4.1 乳化作用及乳状液的类型
一、乳化作用
第四章乳状液与微乳状液
三、乳化剂溶解度
Bancroft提出，油水两相中，对乳化 剂溶度大的一相成为外相。
例如：碱金属的皂类是水溶性的，故 形成O/W型乳状液，二价与三价金属皂足 油溶性的，它们都形成W／O型乳状液。
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂溶解度
以固体粉末为乳化剂时，若要使固体微 粒在分散相周围排列成紧密固体膜，固体粒 子大部分应当在分散介质中。
§4.2 影响乳状液类型的因素
一、相体积 乳状液的分散相被称为内相，分散介
质被称为外相。
在1910年，Ostward根据立体几何的观 点提出“相体积理论”，他指出：如果分散 相均为大小一致的，根据液珠不变型的球型 立体几何计算，任何大小的球形最紧密堆积 的液珠体积只能占总体积的74.02%。
第四章乳状液与微乳状液
容易被水润湿的固 体，如粘土、Al2O3 ，可形成O/W乳状 液。
油 水
第四章乳状液与微乳状液
乳化剂溶解度
容易被油润湿的炭黑、石墨粉等，可作 为W/O型乳状液的稳定剂。
水
油
第四章乳状液与微乳状液
四、聚结动力学因素 1957年Davies提出了一个关于乳状液
类型的定量理论： 在乳化剂、油、水一起摇荡时，油相
相体积
若分散相相体积大于74.02%, 乳状液 就会变型。
如水的体积占总体积的26~74.02%时 O/W型、W/O型两种乳状液都有形成的可 能性。若小于26%只能形成W/O型乳状液， 若大于74.02%只能形成O/W型乳状液。此 理论有一定的实验基础。
第四章乳状液与微乳状液
相体积 一些乳状液的内相浓度可以超过0.74 很多，却并不发生变型。
• 二．电性质
• 乳状液的电导取决于分散介质即外相的电 导，因此O/W型乳状液的电导明显高于W/O乳 状液的电导
• 三、光学性质
• 乳状液属于粗分散体系，由于分散相的尺 寸处于胶体粒子大小上限以上，通常为0.1～ 10μm或更大，而可见光波波长介于0.4～0.8 μm之间，因此第四章有乳状较液与微强乳状的液 光反射行为，故一般