2019版高考化学一轮复习第九章有机化学基础(必考选考)突破全国卷小专题讲座十六课件

[突破策略] 一、依据转化关系推断未知物 烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件：
(1)甲苯的一系列常见衍变关系
(2推断 1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类 (1) 使 溴 水 褪 色 ， 则 表 示 该 物 质 中 可 能 含 有 “ “—C≡C—”结构。 (2)使 KMnO4(H )溶液褪色，则该物质中可能含有“ “—C≡C—”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇 FeCl3 溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质 中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
(3)写出反应Ⅲ的化学方程式：___________________________ ____________________________________________________。
(4)产物 E 有多种同分异构体，满足下列条件的所有同分异构 体 G 有________种。 ①属于酯类且遇 FeCl3 溶液显紫色 ②能发生银镜反应 ③1molG 最多与 2molNaOH 反应 ④苯环上只有 2 个取代基且处于对位
第九章
有机化学基础(必修2＋选修5)
突破全国卷小专题讲座(十六) 有机综合推断题突破策略
[命题解读] 有机合成与推断是高考选考有机部分出题的主要形式，在全国 卷中以非选择题形式考查，常以框图或变相框图的形式呈现一 系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。试 题通常以新药物、新材料、新科技等作为有机合成的载体，以 有机物之间的转化关系为主线，以有机合成的流程图和部分新 信息为试题基本形式。该类试题综合性强，考查全面，对考生 能力要求较高。 只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性 质类别，确定各小题中的不同角度的问题。因而解答此类问题 的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质， 熟悉有机推断题的常见思路有助于快速解答此类问题。
3．根据有机反应中定量关系进行推断 (1)烃和卤素单质的取代：取代 1mol 氢原子，消耗 1mol 卤素 单质(X2)。 (2) 的加成：与 H2、Br2、HCl、H2O 等加成时按物
质的量之比为 1∶1 加成。 (3)含—OH 的有机物与 Na 反应时：2mol—OH 生成 1molH2。 (4)1mol—CHO 对应 2molAg； 或 1mol—CHO 对应 1molCu2O。
＋
”或
”
(5)遇 I2 变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或 加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。 (7)加入 Na 放出 H2，表示含有—OH 或—COOH。 (8)加入 NaHCO3 溶液产生气体，表示含有—COOH。
2．根据反应条件推断反应类型 (1)在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应 也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在 NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓 H2SO4 存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、 酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 (4)能与溴水或溴的 CCl4 溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成 反应。 (5)能与 H2 在 Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、 醛、酮的加成反应或还原反应。
，这是著名的双烯合成，
也是合成六元环的首选方法。
5．羟醛缩合 有 α­H 的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作 用，生成 β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。
[专题训练] 1．氯贝特( )是临床上一种抗血栓药物。
它的一种合成路线如下(图中部分反应条件及部分反应物、生 成物已略去)。
回答下列问题： (1)有机物 A 命名为__________， B 的结构简式为__________， 反应Ⅱ的反应类型为____________。 (2)要实现反应Ⅰ的转化， 加入下列物质能达到目的的是____。 a．NaHCO3 b．NaOH c．Na2CO3 d．CH3COONa
3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 如 ① O3 ----------→ CH3CH2CHO＋ ②Zn/H2O ；
RCH===CHR′(R、 R′代表 H 或烃基)与碱性 KMnO4 溶液共热 后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双 键的位置。
4．双烯合成 如 1，3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环乙烯，
(5)结合以上合成路线信息，设计以 CH3CH2COOH 为原料(无 机试剂任选)，合成有机物 。
(5)物质转化过程中相对分子质量的变化： ①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M M－ 2 M＋14
CH3COOH ②RCH2OH-----------→CH3COOCH2R 浓H2SO4，△ M M＋42
CH3CH2OH ③RCOOH------------→RCOOCH2CH3 浓H2SO4，△ M M＋28
(6)在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的 氧化反应。 (7)与 O2 或新制的 Cu(OH)2 悬浊液或银氨溶液反应， 则该物质 发生的是—CHO 的氧化反应。(如果连续两次出现 O2，则为 醇→醛→羧酸的过程) (8)在稀 H2SO4 加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反 应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应； 在 Fe 粉、X2 条件下发生苯环上的取代反应。
(关系式中 M 代表第一种有机物的相对分子质量)
三、依据题目提供的信息推断，熟悉常见的有机新信息 常见的有机新信息总结如下： 1．苯环侧链引入羧基 如 R(R 代 表 烃 基 ) 被 酸 性 KMnO4 溶 液 氧 化 生 成 COOH，此反应可缩短碳链。 2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 NaCN H2O 如 CH3CH2Br――→CH3CH2CN――→ CH3CH2COOH； 卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加 一个碳原子的常用方法。