维生素类药物分析(SYSH)

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第一节 维生素A
维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去 氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（ 维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，
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一、结构和性质
R:
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-H -COCH3 -COC15H31
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
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（2）波长的选择： ① 1
VitA的max（328nm） ② 2 3
分别在1的两侧各选一点
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第一法 等波长差法
32 8 31 6 34 0 328
A 3校 2 8 3 . 5 正 2 A 2 3 2 A 3 8 1 A 3 6 4
测定对象 VitA醋酸酯
结构分析
CH3
CH3
CH3 CH3
环己烯
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共轭多 烯侧链
CH3 CH2OR
多异构体 UV 易被氧化
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1、为一个具有共轭多烯侧链的环己烯 ❖ （1）具有UV吸收
❖ （2）存在多种立体异构化合物 ❖ （3）易发生脱氢、脱水、聚合反应
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2、不稳定性
VitA紫 外 线 、 O2 、 氧 化 剂 环氧化物 [ O]VViittAA酸 醛
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中国药典收载方法
第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸
收度，计算吸收度比值（A/A328 ）
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数据处理
如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值未 超过规定值的±0.02，可直接按下式计算含 量：
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（三） TLC法
BP(2005) 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑
USP (29) 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值
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三、含量测定
1、紫外分光光度法
利用维生素A醇和其醋酸酯分子中 具多烯共轭体系结构，在325～328nm 处有选择性吸收峰，故可进行含量测 定。
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立体异构体 氧化产物及光照产物 合成中间体 去氢维生素A（ VitA2） 去水维生素A（ VitA3）
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均对测定 有干扰， 故采用三 点校正法
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三点校正法 （1）条件： ① 杂质的吸收在310~340nm波长范围
内呈一条直线，且随波长的增大吸收 度减小； ② 物质对光的吸收具有加和性。
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
CHCl3
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反应条件：
① 要求无水，如存在水可能产生氯化 氧锑（ SbOCl ）。
② 配制所用的氯仿不能含醇（应用无 醇氯仿）和光气（COCl2）。
③ 三氯化锑有腐蚀性。
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（二） UV法 （BP（2010））
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概述
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一、定义
维生素是维持人体正常代谢功能所 必需的微量生物活性物质，主要用于机 体的能量转移和代谢调节，体内不能自 行合成，必须从食物中摄取。
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人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏 症，而影响人体的正常生理机能。
例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病
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第二法（维生素A醇的测定）
不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓
Vi t无 A 水 乙 H 醇 C l 去V 水 i t △
λmax为326nm
λmax为350～390nm
一个吸收峰
348、367、389 三个吸收峰
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维生素A的无水乙醇-盐酸溶液在326nm 波长处有单一吸收峰，将该溶液加热后再测 定，在348，367，389nm处出现3个尖锐吸收 峰。这是维生素A在盐酸催化下加热，发生 脱水反应所致
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等波长差法
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第二法 等吸收度法(皂化法)
76A1 A2 A3
A 3校 2 5 6 .8 正 A 3 1 2 2 5 .5 5 A 3 5 1 4 5 .2 0 A 3 6
测定对象 VitA醇
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等吸收差法
❖ △或有金属离子存在时更易氧化
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3、与三氯化锑发生呈色反应
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
CHCl3
4、溶解性
不溶于水 易溶于有机溶剂和植物油等
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二、鉴别试验
1、三氯化锑反应
维生素A在饱和无水三氯化锑的无 醇氯仿溶液中呈现不稳定的蓝色，再变 为紫红色。
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脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等
水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺
VitM 中国药典收载40多个品种
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VitPP
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维生素发展史
公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的 物质，也就是后来的维A。
1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲 症。
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维生素发展史
1747年——苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血 病，也就是后来的维C。
1831年——胡萝卜素被发现。 1911年——波兰化学家丰克为维生素命名。
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维生素发展史
1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维 生素而造成的
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方法
取Vit A 加无水乙醇－盐酸(100:1) 溶液溶解，立即在300~400nm波长范围内 紫外扫描，应仅在326nm出有单一吸收峰。 水浴加热30秒，迅速冷却，同法扫描， 则应在348，367和389nm波长处有三个尖 锐的吸收峰，且在波长332nm处有较低的 吸收峰或拐点。
1916年-维生素B被分离出来。
1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病， 随后断定这种病是缺乏维D引起的。
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1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。 1922年-维E被发现。 1933年-维E首次用于治疗。
1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的 研究结果。
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