甲醇产品中乙醇含量指标探讨

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内标法测定甲醇中乙醇含量及注意事项

内标法测定甲醇中乙醇含量及注意事项摘要：应用内标法对我公司生产的甲醇中乙醇含量进行分析，使用气相色谱法，在选定的条件下，使甲醇中的乙醇等杂质得到分离。

使用火焰离子化检测器进行检测，测定定量校正因子，根据计算准确得出乙醇的质量分数。

满足我厂对出厂产品指标的检测要求。

关键词：内标法甲醇中乙醇含量注意事项一、引言乙醇的结构简式为C2H5OH，俗称酒精，它在常温、常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，乙醇是甲醇的同系物，熔点-117.3℃，沸点78.32℃，相对密度0.7893。

溶于水、甲醇、乙醚和氯仿。

能溶解许多有机化合物和若干无机化合物。

其物理化学性质与甲醇很相近。

依据GB 338-2004 中工业甲醇的技术要求甲醇中乙醇质量分数百分比供需双方协商确定，但工业甲醇中的乙醇含量在一些生产甲醛、甲酸等化工产品中时必须控制的检验项目，所以甲醇中乙醇的质量分数成为特定使用厂家必检项目。

二、试剂和材料1.无水乙醇。

2.异丙醇：色谱纯，内标物。

3.山梨醇：色谱固定液。

4.酸洗6201型担体：0.18mm～0.25mm。

5.甲醇：乙醇的质量分数不超过0.001%，如果乙醇含量大于此量，应扣除本底。

6.氢气：体积分数不低于99%，经硅胶与分子筛干燥、净化。

7.氮气：体积分数不低于99.95%，经硅胶与分子筛干燥、净化。

8.空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。

三、仪器1. GC9790II型气相色谱仪（温州福立公司）：配有火焰离子化检测器2.色谱工作站（FL9510反控系统）3.色谱柱3.1固定相制备：称取30g山梨醇，置于600mL烧杯中，加入300mL甲醇溶解。

将烧杯放在水浴上微热，山梨醇溶解后，加入70g酸洗6201型担体，轻微搅拌，待甲醇溶剂蒸发后，放入烘箱中干燥后筛分备用。

3.2色谱柱的填装：首先除去空柱内的机械杂质，用硝酸溶液（质量分数为10%）洗涤，用清水洗涤至中性。

在用氢氧化钠溶液（100g/L）洗涤，最后用清水洗涤至中性，烘干。

甲醇产品中乙醇超标原因分析及解决办法

（ＣＮＯＯＣＫｉｇｏｒｅｃｌＬｍｉｅ，ｎｆｎａｎｎ５２０Ｃｈｎ）ｎｂａｄＣｈｍｉａｉｔｄＤｏｇａｇＨｉａ７６０，ｉａ
ＡｂｔａｔＦｏｘｅｓｖｔｎｏｎｍｅｈａｏｏｃｄｆｏｍｔｎｏｅｔｆｉｙｓｅ，ｎｌｚｈｅｓｒｃ：ｒｅｃｓｉｅｅｈａｌｉｔｎｌｐｒｄｕｅｒｍｅｈａｌｒｃｉｙｎｇｓｔｍａａｙｅｔｒａｏｎｓａｄｐｒｐｏｅｔｏｌｉｎｓａｔｎｔｏｎｎｈｅｏｒｔｏｍｐｒｖｍｅｔｎｔｅｆｕｒｅｓ，ｎｏｓｈｅｓｕｔｏ，ｔｅｉｓａｄｔｐｅａｉｎｉｏｅｎｓｉｈｕｔｅ．Ｋｅｒｓｍｅｈａｌｒｃｉｙｎｇ；ｔａｌｅｅｓｖｅｙｗｏｄ：ｔｎｏ；ｅｔｆｉｅｈｎｏ；ｘｃｓｉ
２１气体组分的分析．
对于甲醇精馏系统来说，不管是两塔精馏还是三塔精馏，为了保证最终塔底水中的醇含量低及产品甲醇的质量，都在精馏系统设计了侧抽。侧抽主要是抽出甲醇中的乙醇等高级醇。为了满足不同粗甲醇成分的需要，侧抽位置往往设计在
层塔板降液位置，奇数层位于２０，数层位使７。偶
于９。从而保证整个塔的降液溢流和操作弹性。ｏ，
折流，不影响每层塔板的气液接触传质效果，使
所有４６层塔盘均能正常发挥传质作用，完全保证了塔板效率和整塔操作弹性。

降低常压塔甲醇产品中乙醇含量

４３Ｍ２型Ｃ：缩机四段冷却器管箱封头Ｏ压及管线改造
四川美丰化工股份有限公司化肥分公司共有
３台４２型Ｃ缩机，量为１６ｍｒｉ，Ｍ３Ｏ压气８／ｎ其ａ中四段出口输气压力为７０～．Ｐ，．８０Ｍａ五段出口输气压力为１．ａ５３ＭＰ。作为此系统的辅助设备
塔产品质量可通过提高回流比以及在预塔中补加萃取水的方法来提高，甲醇产品中乙醇质量分数可降到１０×１以下。通过此方法并加大杂醇０
采出量后，常压塔甲醇产品中乙醇质量分数则高
达１０×１～，００因此常压塔产品质量限制了整个
和实验相结合可判断，量很低的杂质可以忽略，含
而含量不能忽略杂质有甲酸、乙酸、乙醇、异丙醇、丙酮、甲醚和甲酸甲酯。在甲醇精馏时，甲醇二比
改造后，当灵敏板温度控制在７８５— ０℃ 时，
甲醇产品中乙醇质量分数最低（００）精 ≤１ ×１，甲醇产品质量最好。通过此次改造，甲醇中的乙醇基本脱除，乙醇质量分数一直保持在１１０× ０以下，达到甲醇优等品的标准，此次改造后经济效
费；若采出量过小，灵敏板温度上移，高沸点物富
集，组分上升，重造成产品质量恶化。当今以精甲醇中乙醇含量的多少来衡量甲醇产品质量的优劣，以降低精甲醇中乙醇含量是所关键因素。由于以煤气化原料气、用低压法甲采

煤制甲醇生产过程中杂质乙醇的抑制

煤制甲醇生产过程中杂质乙醇的抑制发表时间：2019-08-08T09:19:05.767Z 来源：《基层建设》2019年第11期作者：魏庆印魏雪莲[导读] 摘要：介绍公司甲醇生产现状，并研究解决精甲醇中乙醇含量高的方法。

兖矿化工有限公司山东邹城 273500摘要：介绍公司甲醇生产现状，并研究解决精甲醇中乙醇含量高的方法。

关键词：甲醇质量；杂质乙醇；乙醇的生成与抑制1 研究背景甲醇是一种极重要的有机化工原料，也是一种燃料，是碳一化学的基础产品，在国民经济中占有十分重要的地位。

虽然现行甲醇质量执行标准GB338-2004中并未就乙醇含量进行明确规定，但随着甲醇下游产品市场的不断研发和拓展，特别是甲醛、树醋、甲酸甲酷、特种胶等化工成品或中间体的生产，都对精甲醇中乙醇含量有较为明显的需求。

为了解决公司部分甲醇产品中杂质乙醇含量影响产品质量的问题，先后多次考察了5家甲醇生产企业，共6套甲醇生产装置，主要考查合成甲醇工艺中的杂质乙醇成因及其在精馏系统中的脱除方法，以研究解决如何降低精甲醇中的杂质乙醇含量。

2 甲醇系统概况甲醇合成、精馏装置均由五环设计院设计，合成塔采用华东理工大学专利，合成塔直径3.8米，列管长7米，合成塔双塔并联，共用一台汽包，联合压缩机采用汽轮机拖动，新鲜气量设计14.8万Nm3/h；精馏采用四塔精馏，除回收塔外各塔均为填料塔，常压塔未设置侧线采出。

2.1 甲醇合成系统运行情况甲醇合成塔目前使用的催化剂为庄信万丰Katalco51-7 型催化剂，目前已累计使用26个月，粗甲醇中乙醇含量约为500-600ppm，粗甲醇高锰酸钾实验约为40分钟，吨甲醇耗新鲜气约为2250-2300 Nm3。

2.2 甲醇精馏系统运行情况精馏系统主要工艺指标如下：1）精甲醇产品质量，KMnO4实验＞50min，常压塔KMnO4实验偶尔波动；2）粗甲醇乙醇含量约600ppm，满负荷生产情况下精甲醇150-250ppm；3 甲醇产品中乙醇含量高的原因分析通过对所属各单位甲醇系统的调研数据进行对比发现，公司甲醇产品中的乙醇含量高主要体现在两个方面：一是粗甲醇中乙醇含量较其他单位明显偏高，达到600ppm；二是精甲醇中乙醇含量较高，一般在100-200ppm。

内标法测定甲醇中乙醇含量及注意事项

用玻璃纤维和铜丝网塞紧，接真空泵减压抽空；另一端加入固定相，同关机后一定要及时关闭氢气源。
时适度的振动，使载体均匀紧密装入色谱柱内。３．３色谱柱的老化：老化的色谱柱应在氮气气流中缓慢升温，温度
２．点火时，不要拔下收集极向检测器燃烧头内观看。３．氢火焰离子化检测器的工作温度至少要比柱箱高５０℃ ，且不要
实验分析
中国化工贸易
ＣｈｉｎａＣｈｅｍｉｃａｌＴｒａｄｅ
第０１３月
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
内标法测定甲醇中乙醇含量及注意事项
武丽丽
（中煤龙化哈尔滨煤化工有限公司净化分厂。黑龙江哈尔滨１５４８５４）
摘要：应用内标法对我公司生产的甲醇中乙醇含量进行分析，使用气相色谱法，在选定的条件下，使甲醇中的乙醇等杂质得到分离。使用火焰离子化检测器进行检测，测定定量校正因子，根据计算准确得出乙醇的质量分数。满足我厂对出厂产品指标的检测要求。
１．ＯＯｍＬ的乙醇标准溶液，用甲醇稀释至刻度、混匀，此溶液为校准用
氯仿。能溶解许多有机化合物和若干无机化合物。其物理化学性质与标准溶液（其中含有Ｏ．００ｍＬ乙醇标准溶液的为空白溶液）。分别测定乙
甲醇很相近。依据ＧＢ３３８—２００４中工业甲醇的技术要求甲醇中乙醇质量分数百
量分数为１０％）洗涤，用清水洗涤至中性。在用氢氧化钠溶液（１００ｇ／Ｌ）洗涤，最后用清水洗涤至中性，烘干。将处理过的空柱一端

精甲醇中乙醇超标的原因分析及解决方法

精甲醇中乙醇超标的原因分析及解决方法作者：李术村来源：《科学导报·学术》2020年第75期【摘要】本文針对高负荷下天然气甲醇精馏装置产品中乙醇超标的现象进行研究，分析找出甲醇精馏系统的问题所在，通过对系统进行技术改造或者工艺调整，使产品中乙醇含量低于厂控指标，提高产品质量和公司的市场竞争力。

【关键词】高负荷;乙醇超标;技术改造;工艺调整甲醇作为一种重要的基础原料，在化工、农药、燃料等领域有广泛的应用。

工业用甲醇有严格的国家标准《工业用甲醇GB 338-2011》，国标中虽然对乙醇含量没有具体的要求，但乙醇含量也是一个重要指标，例如甲醇用于醋酸合成时，就要对乙醇含量严格控制，所以控制乙醇的含量对企业提高产品甲醇的市场竞争力具有重要的意义。

一、装置说明某天然气制甲醇装置，在装置高负荷运行的情况下，产品甲醇中的乙醇含量经常波动，超过厂控指标。

本装置甲醇精馏为三塔精馏，由预塔、加压塔和常压塔组成（流程见图1），在预塔中除去溶解性气体和低沸点杂质，在加压塔和常压塔中除去水和高沸点杂质，得到符合GB 338-2011标准的精甲醇。

二、乙醇超标原因分析1.精馏系统高负荷运行时，精馏系统的处理能力有限，目前操作弹性很小，系统的些许波动均易造成产品中乙醇含量超标;2.加压塔的中上部热量过高，使乙醇等高沸点的物质在加压塔的上部塔板积累，从而导致采出产品中乙醇超标;在原设计中，加压塔中上部和下部热量调节的手段有限，并且会对后续工序造成影响;3.由于常压塔回流液实际运行时的温度较设计值高5℃，常压塔需要比设计值更大的回流量，这样就造成塔盘液层过厚，塔压不稳定，灵敏板温度波动大，加上常压塔的进料负荷高于设计负荷，造成处理能力不够，导致产品中乙醇的含量超标;4.常压塔顶冷却器为空冷器，受外部环境影响较大（例如刮风、下雨等天气变化），风机的自动转速调节不能及时跟踪，手动调节难度大，加剧了常压塔采出产品的乙醇超标;三、解决乙醇招标的措施精馏系统经专业精馏塔制造公司模拟计算，原设计处理能力偏小，造成乙醇含量超标，如果从设备方面考虑，需要增加塔板或者更换更高效的塔板，势必需要增加大量的投资成本。

3+1塔甲醇精馏优化操作降低产品中乙醇含量

3+1塔甲醇精馏优化操作降低产品中乙醇含量李尧;杨斌【摘要】结合我公司一期30万吨/年甲醇装置4塔甲醇精馏的工艺流程特点和生产实际,根据乙醇的生成机理和原因分析,在甲醇合成和精馏过程中,经过一系列技改和工艺优化操作,将产品精甲醇中的乙醇含量降低至10mg/m3以下.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2017(043)005【总页数】3页(P46-48)【关键词】甲醇精馏;乙醇含量;流程特点;原因分析;优化操作【作者】李尧;杨斌【作者单位】鄂尔多斯西北能源化工有限公司,内蒙古鄂尔多斯010321;鄂尔多斯西北能源化工有限公司,内蒙古鄂尔多斯010321【正文语种】中文【中图分类】TQ223.121结合我公司一期30万吨/年甲醇装置4塔甲醇精馏的工艺流程特点和生产实际，根据乙醇的生成机理和原因分析，在甲醇合成和精馏过程中，经过一系列技改和工艺优化操作，将产品精甲醇中的乙醇含量降低至10mg/m3以下。

（1）三个精馏塔+回收塔的工艺流程，预塔增加一解析器，预塔的作用主要是通过预塔二级放空脱除粗甲醇中的溶解气（二甲醚、甲酸甲酯、CO2、CO、H2等），然后进蒸汽过热器进行燃烧；通过解析器加萃取水脱除与甲醇组分相近的甲醇-烷烃共沸物；加水萃取精馏对粗甲醇中的乙醇含量有部分预脱除的作用。

（2）利用加压塔塔顶蒸汽冷凝热做为常压塔塔底再沸器热源，从而减少蒸汽消耗和冷却水消耗，形成双效精馏，塔釜设计釜底换热器，总的能耗比二塔精馏降低20%左右。

加压塔的作用是给常压塔提供热量，同时将甲醇组分和水及重组分有效分离，得到低乙醇含量的精甲醇。

（3）在常压塔提馏段杂醇油浓集区设计两个采出口，及时将难分离的乙醇-杂醇共沸物采出，从而有效降低常压塔的分离难度，减少操作回流比，达到节能、提高收率的目的。

常压塔的作用主要是除去粗甲醇中的水分和高沸点物质（石蜡、高级醇、异丁基油），采出浓集在提馏段的杂醇油，同时获得优质甲醇产品，废水达标排放。

刍议甲醇中乙醇含量气相色谱内标测定法

应用科技刍议甲醇中乙醇含量气相色谱内标测定法汪沂(兖州煤业榆林能化甲醇厂，陕西榆林719000)￡I商要】气相色谱内标法能．时样品中成分快速分别，具有灵敏度高、选择炷强以及重复隆好等优点，气相色谱内标测定法测量甲醇中微量乙醇舍量是最常用的方法之一，本文对该方法进行了有益的探讨。

日锎]甲醇；色谱；内标法采用气相色谱法分析甲醇中微量乙醇含量能够及时、准确地将数据提供给生产部门。

实际分析中我们常常采用异丙醇作为内标物来坝』量甲醇中的微量乙醇含量，但是，在实际应用中我们发现，有些甲醇中不仅含有微量乙醇，还含有微量的异丙醇(见图1)，这样，再用异丙醇作为内标物，必定会影响到分析结果的准确度，这就要求我们必须找到一个更加合适的物质作为内标物。

经过研究最终发珊用叔戊酵做内标物是—个理想的选择。

58}n126l10l2图1甲醇罐棒色谱图图2加入内标物叔戊鹂芝J舌的甲醇标样色谱峰1方法概述1．1方法原理将被称为内标物的物质s(叔戊醇)加入到样品中，进行色谱分析后，用组分(乙醇)i和内标物S各自的相对校正因子校准其峰值，按下式计算组分i的质量百分含量的方法，就是内标定量法。

由内标法公式可知：)(．=堕×肄x100％m L。

^。

式中：m。

一内标物的质量：t--Z,醇的校正因子；m—样品质量；f l一内标物的校正因子；A一乙醇的峰面积；A。

一内标物的峰面积。

12试验条件1)仪器：安捷伦6890N气相色谱仪：色谱柱：530系列毛细管柱，30m*0．53m n0188u(长度*内径+膜厚)。

2)柱温：12a℃：检测室温：30a℃。

3)进样量：1．0ul：载气：氦气；尾吹气流速：30m l／m i n；氢气流速：40m l／m i n：空气流速：400m l／m i no4)试剂：乙醇(色谱纯)，异丙醇(色谱纯)。

甲醇(色谱纯)，叔戍醇(色谱纯)。

2试验方法2．1匙l生方法该方法采用保留时间定性。

即在一定的和操作条件(如柱温、柱长、柱内经、载气：7i c速等)不变时，任何一种物质都有确定的保留时间t。

工业用甲醇中乙醇含量的测定

155CPCI中国石油和化工能源与环保工业用甲醇中乙醇含量的测定贾囡囡（河北峰煤焦化有限公司　河北邯郸　056201）摘要：采用内标法对峰煤焦化公司生产的工业甲醇中乙醇含量进行分析，使用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经过汽化通过毛细管色谱柱，使甲醇中乙醇等杂志分离出来，用氢火焰离子化检测器检测。

用内标法定量，计算出乙醇的质量分数。

满足我厂对出厂产品指标的检测要求。

关键词：内标法　工业甲醇　乙醇1 前言乙醇，俗称酒精，是一种有机物，结构式C H OH 。

在常温、常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，低毒性，纯液体不可直接饮用；具有特殊香味，并略带刺激；微甘，并伴有刺激的辛辣滋味。

同甲醇的性质相近，易燃，其蒸气能与空气形成爆炸性混合物，能与水以任意比互溶。

河北峰煤焦化有限公司是年产30万t 工业甲醇的大型焦化企业，甲醇中乙醇含量在标准中一直作为供需双方协商的检验项目，由于工业用甲醇中乙醇在一些生产甲醛、树酯、甲酸甲酯、VC 、特种胶等化工成品或中间体的生产中，其乙醇的含量直接影响这些产品的质量。

所以，我厂在出售甲醇时，需要对甲醇中乙醇的质量分数进行检测。

我单位采用GB 338—2011工业用甲醇标准中提出的方法进行，对工业甲醇中乙醇含量进行检测，使用毛细管色谱柱作为分离色谱柱，将甲醇中乙醇杂志分离出来，并用氢火焰离子化检测器检测，以异丙醇为内标物，使用内标法定量。

2 试剂2.1 甲醇。

2.2 异丙醇：内标物；色谱纯。

2.3 氢气：体积分数要求大于99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化。

2.4 氮气：体积分数要求大于99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化。

2.5 空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。

3 仪器3.13420A 型气相色谱仪（北京北分瑞利）：配有火焰离子化检测器；3.2 记录仪：色谱工作站；3.3 进样器：微量注射器1μL ；3.4 色谱柱及典型色谱操作条件色谱柱极性多孔高聚物（聚苯乙烯-二乙烯基苯）键合毛细管柱柱长/柱内径/液膜厚度25m ×0.32mm ×7μm柱温/℃初温：110，升温速率10℃/min ，终温：160汽化室温度/℃150检测器温度/℃200空气流量/（mL/min ）300氢气流量/（mL/min ）30载气（N2）柱流量/（mL/min ）1.0分流比25:1进样量/μL14 分析步骤4.1 异丙醇内标液的配制：于已称重的清洁、干燥的50mL 容量瓶中，加入1.25mL 异丙醇并称重、准至0.0001g ，用甲醇稀释至刻度，混匀。

气相色谱法测定工业甲醇中乙醇的含量

气相色谱法测定工业甲醇中乙醇的含量摘要：通过进行实验建立气相色谱法测定工业甲醇当中的微量乙醇含量，应用外标法进行定量。

研究结果表明，气相色谱法的线性相关系数为0.9997，平均回收率99.6%，检出限为0.06mg/L，将研究采用的毛细管柱气相色谱法（GC）对比国家标准填充柱色谱内标法（GB338-2004）显示检测的整体结果更佳。

该方法的精密度较高，适用于对工业甲醇中的乙醇进行测定。

关键词：气相色谱法；工业甲醇；微量乙醇；含量测定当前对于工业甲醇的下游产品在不断地被开发，广大用户对于工业甲醇当中的乙醇含量控制方面的要求也相对越来越高。

当前，甲醇当中的微量乙醇分析主要是采用气相色谱法测定。

本研究主要以采用气相色谱法当中的毛细管柱气相色谱法（GC）进行测定，通过外标法定量对工业甲醇当中的微量乙醇进行分析。

研究的试验显示，该气相色谱外标法在测定甲醇当中的微量乙醇相对快速、简便，同时检出限较低，且分离的效果高等。

具体试验内容如下文。

1试验资料1.1仪器与试剂气相色谱仪选用美国生产的VarianGC-3380型气相色谱仪，同时配有氢火焰离子的化检测器、1041型进样器以及色谱处理工作站等相关的色谱检测仪器。

试剂主要选择甲醇、进口甲醇（即乙醇的含量≤10*10-6）以及乙醇（C.P.）等。

1.2色谱条件设置色谱柱应用由北京明尼克公司生产的AT.SE-30型石英毛细管色谱柱（50m*0.53mm*1.0μm），将柱温控制为60℃，同时要求汽化室的温度以及检测器的温度设置为150℃，对于尾吹气（N2）的流量控制为25mL/min，对于空气流量控制为300mL/min，对于H2的流量控制为30mL/min，对于色谱柱的流量控制为2.1mL/ min，1.0μL进样量。

1.3配制标准溶液精密称取0.5mL乙醇注入到已干燥的100mL容量瓶當中，结合瓶重进行准确的称量，同时应用甲醇将乙醇稀释至容量瓶刻度线，以配置5000mg/L乙醇的储备液。

甲醇合成影响因素与粗甲醇中乙醇含量超标研究

剂活性容易衰退；氢碳比过高，则造成Ｈ：的累积，系统压力增高，为保证系统压力，需增加放空量，这样必然造成驰放气量增加，有效气消耗增加，甲醇产量
杂质增多，消耗增加。因此，确定最佳的反应温度对甲醇合成极其重要，应根据催化剂使用的初期、中期及末期确定最佳温度操作范围。对铜基催化剂而
收稿日期：２０１２—１２一ｌ４
降低。但是入塔气中Ｈ含量适当过量，对减少副反应，减少硫中毒，降低羰基镍和高级醇的生成都是有利的，可以延长催化剂使用寿命Ｊ。
作者简介：娄伦武（１９７９一），男，工程师，在公司生产技术部从事合成氨、甲醇工艺技术管理工作；吴兴涛（１９７３一），男，四川大学工程硕
甲醇是碳一化学的基础原料，广泛应用于生产
言，一般初期使用温度在２２０ ℃ 一２４０ ℃，中期在２５０ ℃左右，末期可提高到２６０￣Ｃ一２７０ ℃。
１．２压力的影响
塑料、纤维、橡胶、染料、香料、医药和农药等方面，由燃料，可以单独或者与汽油混合作为汽车燃料，甲醇与一般的液体燃料具有极为相似的燃烧性能，它具有燃烧性能好、辛烷值高、抗爆性能好等特点。目前，全世界甲醇的产量仅次于合成氨和乙烯，位列第三位。，
氢碳比是甲醇合成反应中一个重要的参数，氢碳比的高低直接关系到合成反应的好坏以及能耗的高低。Ｈ与ＣＯ合成甲醇的化学当量比为２，与ＣＯ

高效液相色谱间接紫外检测法测定甲醇和乙醇含量的分析与探索

I n s p e c t i o n /检验检测09（山东特检计量有限公司，山东　济南　250001）摘要：随着绿色化学概念逐渐兴起，对于各项化学检测，推崇更加环保的检测方式。

文章全面阐述高效液相色谱在甲醇和乙醇的相关检测中的应用，结合笔者多年的实验经验和对检测内容的探究，相比较传统的检测方式，具有绿色、高效的特点，为从事相关行业的科研人员提供力所能及的帮助和支持。

关键词：绿色检测；绿色化学；液相色谱图绿色化学的兴起，间接改变了化学检测的整体环境。

同时，新的检测方法的诞生，进一步提升了化学检测的环保意识，降低检测废液成为了行业内的共识和发展方向。

而绿色化学、绿色检测、绿色液相色谱法成为了先进的行业理念，也是未来液体检测的主流趋势。

1　原理和实验1.1　检测原理和实验程序通常在所需要检测的液体相中，添加一种在检测范围内，可以接收紫外洗脱试剂，进而形成较高的紫外吸收本底，当样品达到色谱柱内后，没有紫外吸收的其他部分以及紫外洗脱剂发生化学反应，进而产生组分色谱峰。

这种检测方法，被称为间接光度液相色谱检测法。

该检测方法在检测过程中，既可以出现正方向色谱峰，也可以出现负方向的色谱峰。

具体内容，如图1所示。

表1　检测方法的正负峰规律检测样品与紫外洗脱试剂的相对电荷组分峰的方向先于系统峰后于系统峰无电荷或者电荷符号相同正负电荷符号相同负正1.2　检测仪器和相关试剂有关仪器：A 型高效液相色谱仪、B 型可见分光检测器、C 型手动进样阀、D 型色谱柱恒温箱、超声波清洗仪、自动蒸馏水器等。

试验有关试剂：甲醇、乙醇、蒸馏水等。

实验样品为a 型白酒以及生物燃料。

样品在检测之前，需要进行过滤操作，过滤膜空隙在0.22μm 以下最佳。

1.3　实验步骤（1）样品溶液准备。

取适量的燃料，放置在蒸馏瓶中，进行蒸馏操作。

同时，收集体积为5μL 的馏分。

蒸馏操作可以采用隔水蒸馏，注意水的温度，保证在80℃以下进行蒸馏工作。

白酒直接过滤后，取5μL 体积即可。

精甲醇产品中乙醇含量高的原因分析及处理

预塔出来的预后甲醇经加压塔给料泵加压后，进人加压塔进料／釜液换热器的管程，被壳程介质加热到泡点后进入加压塔下部，塔顶出来的甲醇蒸气进入冷凝器／再沸器的壳程，被管程的介质冷凝后进入加压塔回流槽，回流槽中出来的液态甲醇，部分经加压塔回流泵加压后进入加压塔顶部作为回流液，其余的甲醇进入加压塔精甲醇冷却器的壳程，被管程的循环冷却水冷却至４０．０ｏＣ，然后去中间罐区的精甲醇计量罐或粗甲醇储罐。出加压塔的釜液然后去常压塔继续精馏。
次调整提高了预塔回流量，由原先的４０—４５ｍ／ｈ提高至６０～６５ｍ／ｈ。
（２）前期，为便于回收塔处理，预后甲醇中水含量控制偏低。此次为提高萃取分离效果，提高了预后甲醇中水质量分数（由原先的１６％～１８％提高至１９％～２２％），同时将含有乙醇的氢回收系统的含醇水切出，避免乙醇富集而影响重组分的脱除。
表１调整前、后产品中乙醇含量对比（质量分数）×１０“
注：１００％和７５％负荷下进料量分别为８Ｏｍ／ｈ和６０ｍ／ｈ。
１８
小氮肥第４４卷第７期２０１６年７月
３调整措施（１００％负荷下）

浅谈甲醇的质量控制

包括６４６１７ ±０．１＂１７）≤
，
１５
是过量的碱一方面还会促使一些酯类（比如：甲酸甲酯）水解成酸性物质（主要是甲酸，沸点１００．８ ℃）所以预后ＰＨ显酸性；另一方面也会使碱性物质带入成品中，使最终产品呈碱性。也可以这样认为：碱液过量时就会破坏酸性和碱性物质的动态平衡，使产品呈弱碱性。 ④预塔塔釜温度和预冷Ｉ出口温度偏低，使得轻组分脱除不干净，通过回流又进入预塔，进而带入后续两塔。 ⑤常压塔的杂醇积累。综合分析是由于碱液加得偏多，预冷Ｉ出口温度偏低所致。
当产品中的酸度超标时，不能单纯考虑碱液的加入量，应该依据预后ＰＨ值去综合考虑：① 合成来的粗甲醇中含有弱酸性气体ＣＯ２，在缓冲槽中没有被完全闪蒸出去，从而带入塔内。
② 碱液加的过少，那么粗醇中的酸性物质中和不完全，预后ＰＨ会呈酸性，最终产品也会显酸性。 ③碱液加的过多，一开始会把粗醇中的酸性物质完全中和掉；但
二、国标ＧＢ／３３８ — ２００４的主要控制参数（部分）
１・Ｉ１：优等品 —等品合格品０．８ｌ
…
两程０ ℃～，１０１．３～Ｋ — ｐａ，￣６４。．＿０：＇＿Ｃ＇。一－６５．５￣Ｃ范围内
～
在保证预塔指标不变的情况下，采用加大加压塔回流比和加大提馏段的杂醇采出进行调节。运行几天后，沸程逐渐达到优等品级别（０．１），

气相色谱法测定工业甲醇中乙醇的含量

山西焦炭集团益达化工股份有限公司是年产20万t 工业甲醇的大型能源化工企业,在测定工业甲醇中乙醇体积分数时采用GB 338—2011工业用甲醇标准中提出的方法进行。

此方法使用毛细管色谱柱作为分离色谱柱,用氢火焰离子化检测器检测,以异丙醇为内标物,使用内标法定量[1]。

但在实际操作过程中,因异丙醇有较大的挥发性,导致所绘制的标准曲线线性较差,最终的结果存在较大的误差。

为了解决上述问题,文章应用Levenberg —Marqurdt 最优化方法,提出了一种不使用异丙醇直接测定工业甲醇中微量乙醇的方法,取得了理想的效果[2]。

1实验部分1.1仪器和试剂仪器:GS-2010型气相色谱仪(大连科瑞科技有限公司)、FID 检测器、不锈钢填充柱椎3m ×6mm (内填60~80目山梨醇)、GS-2010色谱工作站;试剂:色谱纯甲醇、色谱纯无水乙醇、高纯氮气>99.999%、高纯氢气>99.99%;甲醇样品:山西焦炭集团益达化工公司提供。

1.2操作条件柱温110℃,气化室温度150℃,检测器温度150℃;进样量1μL ;氮气压力0.04MPa ;氢气压力0.1MPa ;空气压力0.14MPa 。

1.3试验方法1.3.1相对校正因子的测定1)标准溶液的配制。

分别用单标记移量管准确量取1.0mL ,0.5mL ,0.1mL 的乙醇于100mL 容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀,配置成体积百分比为1.0%,0.5%,0.1%的乙醇标准溶液。

然后量取1.0mL 的1.0%标准溶液于100mL 容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀,配置成体积百分比为0.01%的乙醇标准溶液。

2)按选定好的操作条件启动色谱仪,待仪器稳定后,用标准样品清洗微量注射器后注入1μL 分析试样,通过色谱工作站得出乙醇和甲醇的峰面积,再根据标样的实际体积分数,应用Levenberg —Mar -qurdt 方法,计算出乙醇和甲醇的相对校正因子。

甲醇质量标准

甲醇质量标准甲醇，又称甲醇醇、木醇、硅醇，是一种无色、易燃、有毒的液体。

作为一种重要的工业化学原料，甲醇在化工、医药、农药、塑料、涂料、建筑材料等领域有着广泛的应用。

甲醇的质量标准对于保障产品质量、保护消费者健康、促进行业健康发展具有重要意义。

本文就甲醇质量标准进行探讨，以期为相关行业提供参考。

首先，甲醇的纯度是其质量标准的重要指标之一。

甲醇的纯度指的是甲醇中甲醇分子所占的比例，通常以百分比表示。

甲醇的纯度越高，其品质越好。

一般来说，工业级甲醇的纯度要求在99%以上，而化工级、医药级的甲醇纯度要求则更高，达到99.5%以上甚至更高。

因此，甲醇的纯度是甲醇质量标准中的重要内容之一。

其次，甲醇的杂质含量也是衡量其质量的重要指标。

甲醇中可能存在着水、酸、碱、酯、酮、醛、酚等多种杂质，这些杂质对甲醇的性能和安全性都会产生影响。

因此，甲醇质量标准对于甲醇中各种杂质的含量都有严格的要求，以确保甲醇的纯度和安全性。

此外，甲醇的物理性质和化学性质也是甲醇质量标准的重要内容。

甲醇的密度、沸点、结晶点、折射率等物理性质，以及其与空气、水、酸、碱等物质的化学反应性都需要符合相关的标准要求。

只有在这些方面达到标准要求的甲醇，才能被认定为合格的甲醇产品。

最后，甲醇的包装、储存和运输也是甲醇质量标准中需要考虑的内容。

甲醇是一种易燃、有毒的化学品，其包装必须符合相关的安全标准，以防止发生泄漏、挥发或者火灾等意外情况。

同时，甲醇的储存和运输也需要符合相关的规定，以确保甲醇在整个供应链中的安全性和稳定性。

综上所述，甲醇质量标准涉及到甲醇的纯度、杂质含量、物理性质、化学性质，以及包装、储存和运输等多个方面。

只有在这些方面都符合标准要求的甲醇，才能被认定为合格的甲醇产品。

因此，制定和执行严格的甲醇质量标准对于保障产品质量、保护消费者健康、促进行业健康发展具有重要意义。

希望相关行业能够加强对甲醇质量标准的重视，共同努力，为提升甲醇产品质量和行业形象而不懈努力。

生产低乙醇含量精甲醇的生产总结

与分离器分离效果和水冷器水冷后温度有关。鉴于
以上分析我们采取了以下措施：
（１）适度提高人塔气中ＣＯ：含量，控制人塔气
中ＣＯ：含量约９％；（２）及时调整循环水水压和温度，使出塔气得
起产品质量指标连续达到国家标准优等品指标，其
中精甲醇中乙醇满足美国０一Ｍ一２３２Ｌ的ＡＡ级指
标要求。ｌ粗甲醇中乙醇生成的相关因素及处理措施在约５．０ＭＰａ压力下，在铜基催化剂作用下，
到充分冷却，使水冷后温度＜４０￣Ｃ；
（３）及时根据水冷后温度情况，用“ 热带法 ” 清除水冷器管壁上的结蜡，保证冷却效果；
２Ｃ０＋４Ｈ２－．－－－－＇Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋Ｈ２０
（２）
在甲醇合成过程中，同时伴有多种副反应，其中
（３）
根据（２）、（３）式，ＣＯ：与氢气反应的反应物Ｈ：０存在，从反应平衡考虑，可以抑制副反应的发
ｄｉｓｔｉｌｌａｉｔｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓｔｏｅｍｏｒｖｅｔｈｅｅｈａｔｎｏ１．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｌｃａｏｈｏｌ；ｍｅｈａｔｎｏｌ；ｓｕｍｍａｒｙ
青海盐湖工业股份公司化工分公司甲醇装置以
（ＱｉｎｇｈａｉＳａｌｔＬａｋｅＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＣｈｅｍｉｃｌａＢｒａｎｃｈ，Ｇｅｅｒｍｕ８１６０００，Ｃｈｉｎａ）

内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量

内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量赵积龙（青海盐湖工业股份有限公司技术部，国家盐湖资源综合利用工程技术研究中心，青海省盐湖资源综合利用重点实验室，青海格尔木816000）摘要：我国甲醇生产企业多，甲醇中乙醇含量高低直接影响着甲醇的产品质量，通过对内标法和外标法的比较达到更精确的测定数据及选择合适的测定方法。

关键词：甲醇；乙醇；内标法；外标法中图分类号：TQ075，TQ223文献标识码：A文章编号：2096－3408（2019）07－0024－03Determination of Ethanol Content in Methanol by Internal Standard Method and External Standard MethodZHAO Ji－long（Technical Department of Qinghai Salt Lake Industry Co．，Ltd．，National Salt LakeＲesources Comprehensive Utilization Engineering TechnologyＲesearch Center．，Qinghai Salt LakeＲesources Comprehensive Utilization Key Laboratory．，Golmud816000，China）Abstract：There are many methanol production factories in China．The content of ethanol in methanol directly affects the quality of methanol product．By comparing the internal standard methodwith the external standard method，more accurate determination data and appropriate determinationmethods can be obtained．Key words：Methanol；Ethanol；Internal standard method；External standard method1前言内标法是一种间接或相对的校准方法，在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确性。